聚乙烯醇分子中的链的键合形式的研究.docVIP

广州大学化学化工学院 本科学生综合性、设计性实验报告 实验课程 物理化学实验 实验项目 聚乙烯醇分子中的链的键合形式的研究 专业 应用化学 班级 07化学2班 学号 姓名 指导教师及职称 宋建华（教授） 许家友（副教授） 开课学期2010-3-7至 2010-7-18 学年 二 学期 时 间 2010 年 5 月 17 日 一、实验方案设计 实验序号 11-12- 实验项目 聚乙烯醇分子中的链的键合形式的研究 实验时间 2010年5月 实验室 生化楼415 小组成员 1.实验目的 1.了解PVA的键合方式及其测定方法； 2.高碘酸盐降解PVA的原理； 3.掌握乌氏粘度计测定高分子溶液相对分子质量的原理。 2.实验原理 粘度法测定PVA摩尔质量和“头碰头”键合几率测定的实验原理： 高聚物在稀溶液中的粘度是它在流动过程所存在的内摩擦的反映，这种流动过程中的内摩擦主要有：溶剂分子之间的内摩擦；高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦；以及高聚物分子间的内摩擦。其中溶剂分子之间的内摩擦又称为纯溶剂的粘度，以η0表示。三种内摩擦的总和称为高聚物溶液的粘度，以η表示。实践证明，在同一温度下，高聚物溶液的粘度一般要比纯溶剂的粘度大些，即有η＞η0 为了比较这两种粘度，引入增比粘度的概念，以ηsp表示， η=(η-η0) /η0 = η/η0 – 1=ηr – 1 式中：ηr称之为相对粘度，它是溶液粘度与溶剂粘度的比值，反映的仍是整个溶液粘度的行为，ηsp 则反映出扣除了溶剂分子间的内摩擦以后仅仅是纯溶剂与高聚物分子间以及高聚物分子之间的内摩擦。显而易见，高聚物溶液的浓度变化，将会直接影响到ηsp的大小，浓度越大，粘度也越大。为此，常常取单位浓度下呈现的粘度来进行比较，从而引入比浓粘度的概念，以ηsp/C表示。又lnηr/C定义为比浓对数粘度。因为ηr和ηsp是无因次量，ηsp/C和lnηr/C的单位是有浓度C的单位而定，通常用g/ml。为了进一步消除高聚物分子间内摩擦的作用，必须将溶液无限稀释，当浓度C接近零时，比浓粘度趋向于一个极限值，即： Lim ηsp/C =[η] [η]主要反映了高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦作用，称之为高聚物溶液的特性粘度。其数值可通过实验求得。因为根据实验，在足够稀的溶液中有： ηsp/C =[η] + k[η]2C Lnηr/C = [η] – B[η]2C 这样以ηsp/C及lnηr/C对C作图得两根直线，这两根直线在纵坐标轴上相交于同一点（如图1-1），求出[η]数值。为了方便，引进相对浓度C’,即C = C/C1 。其中，C表示溶液的真实浓度，C1 表示溶液的起始浓度，可知， [η] = A/C1 其中A为截距。 由溶液的特性粘度[η]还无法直接获得高聚物相对分子质量的数据，目前常用的由半经验的麦克非线性方程来求得。 即[η] = KMa 式中：M为高聚物相对分子质量的平均值，K、a为常数，与温度，高聚物性质、溶剂等因素有关，可通过其他方法求得。实验证明，a值一般在0.5﹀1之间。聚乙烯醇的水溶液在250C时，a = 0.76，K = 2 ×10-2; 在300C时， a = 0.64,K=6.66× 10-2 . 由上述可以看出高聚物相对分子质量的测定最后归结为溶液特性粘度[η]的测定，而粘度的测定可以按照液体流经毛细管的速度来进行，根据泊塞勒（Posieuille）公式 η = (∏r4thgp) / 8 lV 式中：V为流经毛细管液体的体积；r为毛细管半径；p为液体密度；l为毛细管的长度；t为流出时间；h是作用于毛细管中溶液上的平均液柱高度，h = 0.5（h1 + h2）;g为中重力加速度。 液体在毛细管内靠液柱的重力流动，它所具有的位能，除了消耗与克服分子内摩擦的阻力外，同时使液体本身获得了动能，使实际测得的液体粘度偏低。如果液体的流速较大时，动能消耗的能量可达20℅。因此，对泊塞勒公式必须进行修正。当液体流动较慢时，动能消耗很小，可以忽略。这时，对于同一粘度计来说h,r,l,v是常数，则该式有： η = K’pt 考虑到通常测定是在高聚物的稀溶液下进行，溶液的密度p与纯溶剂的密度p0 可视为相等，则溶液的相对粘度就可表示为： ηr = η/η0 =(K’pt) /K’p0t0