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* * 1.3 化学反应进行的程度---化学平衡 1.3.1 标准平衡常数 1.3.2 温度对平衡常数的影响 1.3.3 反应进行的程度 化学平衡(chemical equilibrium):在一定条件下,可逆反应处于化学平衡状态: 1.3.1 标准平衡常数 特征: (1)系统的组成不再随时间而变。 (2)化学平衡是动态平衡。 (3)平衡组成与达到平衡的途径无关。 任一可逆反应: aA + b B = y Y + z Z 平衡时: = K? 或 =K? ( Y) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ] b p p a p p z p p y p p / B / A / Z / ( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ] ( ) [ ] b c c a c c z c c y c c / B / A / Z / Y K?为标准平衡常数 (standard equilibrium constant) 公式称 标准平衡常数表达式。 K?值越大,表明平衡时生成物生成的 越多,反应进行的程度越大,反之亦然。 根据等温方程式: ?r Gm(T)= (T)+RT lnJp 平衡时: ?r Gm(T)=0 , Jp= K? 即 0 = (T) + RT lnK? ln K? = 或 lgK? = ? ? 例题:判断25oC合成氨反应在标准状态下能否自发进行?并求出其K? 。 解:查表 N2(g )+3H2(g) = 2NH3 (g) 0 0 -16.45 (298K)=2×(-16.45)kJ· mol-1 = -32.9kJ· mol-10 所以,该反应在25o C标准状态下能自发进行。 kJ· mol-1 lg K?= = = 5.77 K?=5.89?105 ? (1) K?值与化学反应方程式的写法有关; N2 + 3 H2 = 2 NH3 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 ? ? ? ? ? ? (2)反应式中的固体物质,纯液体不列入标 准平衡常数的表达式中; (3) K?是量纲一的量; (4) K?是温度的函数; (5)在K?的表达式中各相对浓度、相对分 压的指数为该物质的化学计量数。 显然 =( )2 在温度变化范围不大时: = -T (T) (T) (T) RT ln =- (T) ( T ) 由 和 得: RT ln - ( T ) = -T 呈直线关系 与 T (T) K / 1 ln R RT K ln + - = (T) (298K) (298K) R RT K ln + - = (T) (T) (T) 1.3.2 温度对平衡常数的影响 当温度为T1时: 当温度为T2时: 两式相减得: R RT1 K ln + - = (T1) (298K) (298K) R RT2 K ln + - = (T2) (298K) (298K) - = 2 1 1 1 ln T T R K K (T2) (T1) (298K) 当 T↑时 对吸热反应 右侧为正值, K1 K2 对放热反应 右侧为负值, K1 K2 结论: ?对吸热反应:T↑ K ↑ 对放热反应:T↑ K ↓ ?通过改变K?使平衡移动 例题:合成氨反应 N2+3H2 = 2NH3的 (298K) = -92.2kJ·mol-1,298K时,
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