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7.1 概述(Brief introduction) 7.1.1 重量分析法(gravimetry) 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百分含量的分析方法 7.1.2 分类 气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀 剂，被测金属离子在电极上析出。 7.1.3 特点 准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分 7.1.4 重量分析法 重量分析法包括内容： 1.几个概念 2.沉淀重量法的分析过程和要求 3.溶解度及其影响因素 4.沉淀的类型和形成 5.影响沉淀纯净的因素 6.沉淀条件的选择 7.沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 8.结果的计算 1. 基本概念 1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。 2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为~。 3)称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到称量形式，然后再由称量形式的化学组成和重量，便可算出被测组分的含量。 沉淀形式与称量形式关系 常用仪器 2. 沉淀重量法的分析过程和要求 1)分析过程 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式 2)要求 (1)对沉淀形式的要求 a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 (2)对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量 例1： 7.2 沉淀溶解度及其影响因素7.2.1 溶解度与溶度积 1.固有溶解度和溶解度(solubility) (1)固有溶解度S0：微溶化合物的分子溶解度称为～ 溶解度S： 2. 活度积(activity product constant—Kap) 难溶化合物在水溶液中的浓度，为水中 分子浓度和离子浓度之和 3. 溶度积(solubility product constant—Ksp) 4. 条件溶度积(solubility product constant) 7.2.2 影响沉淀溶解度的因素(Factors that affect solubility) 1.同离子效应(Common ion effect) 当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 例2： 用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 解： 例2： 2. 盐效应(Effect of salts)：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 盐效应曲线 例3： 分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度 解： 例4： 讨论： 3. 酸效应(Solubility and pH)溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 例5： 试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： 例5： 例6： 0.02mol/LBaCl2和H2SO4溶液等浓度混合，问有无BaSO4沉淀析出？ 解： 配位效应 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 例7： 计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 5. 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ (合理控制) B．溶剂极性： 溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓(加入有机溶剂) C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓(粗大晶体) D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑(加大量电解质可破坏之) E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 温度对沉淀溶解度的影响 注：根