通过碳镁化反应和转金属反应制备多取代烯基硼酸其应用研究.pdfVIP

通过碳镁化反戍和转金属反应制备多取代烯基硼酸及其应用的研究 中文摘要 通过碳镁化反应和转金属反应制备多取代烯基硼酸及 其应用的研究 中文摘要 烯基硼酸可通过偶联反应、Petasis反应等构建碳．碳键，在有机合成中具有广 泛的应用价值，由于构型专一的多取代顺式烯基硼酸的合成较为困难，相关文献 报道较少，因此其合成方法受到硼化学研究人员的关注。 本文通过铜催化下格氏试剂对炔丙醇的碳镁化反应及转金属反应“一锅法 烯基硼化物。 1．在制备二取代烯基硼酸后，研究了二取代烯基硼酸与NCS的氯代反应。通过 模板反应研究了反应温度、反应时间、NCS和碱的用量等条件对氯代反应的影响 并筛选得到了最优反应条件，然后进行了相应的底物拓展，制备了一系列的顺式 烯基氯化物。通过二维1H．1HNOESY谱对所得烯基氯化合物中双键的构型进行了 NMR、13C 分析，结果表明双键构型未发生翻转，并通过IR、1H NMR和MS等对 各产物进行了结构鉴定。研究结果表明，含有苯基、烷基取代基的烯基硼酸与NCS 发生氯代反应后都能以良好的收率得到相应的氯代产物。由此我们建立了通过二 取代烯基硼酸与NCS的氯代反应制备相应二取代烯基氯化物的方法，该方法操作 简便，反应条件温和，收率较高，且反应构型能够得到保持。 2．研究了末端带有取代基的一级炔丙醇的碳镁化反应，通过核磁分析的方法对 质子解产物(不含氘)和氘水捕捉碳镁化反应所得活泼的内烷氧基烯基镁中间体 (含氘)的比例进行分析，由此探索改进碳镁化反应的收率。在最优条件下末端 带有取代基的一级炔丙醇可以良好的反应收率与格氏试剂进行碳镁化反应。在此 研究结果上进一步开展了该内烷氧基烯基镁中间体与硼酸酯的转金属反应研究， 初步得到了三取代顺式烯基硼酸。由于氘解反应证明内烷氧基烯基镁中间体可以 高收率的形成，我们认为中间体内烷氧基烯基镁3位取代基的位阻降低了其与硼 中文摘要 通过碳镁化反应和转金属反应制备多取代烯皋硼酸及其应用的研究 酸酯的反应活性。 关键词：烯基硼酸；NCS氯代反应；碳镁化反应 作 者：徐衍 指导老师：李战雄教授杨军副研究员 II 通过碳镁化反应和转金属反应制备多取代烯基硼酸及其应用的研究 英文摘要 ofmulti—substituted Preparation acidsvia andthechlorination carbomagnesiation Abstract acidsare which Suzuki Organoboronicimportant nuclephilesundergo reactionandPetasisreaction．Themethodsof cross—coupling synthesis alkenylboronic acidsarelimited tothe chemistsfocustheir comparedarylboronicacids．Many research on to interests new