天然气催化裂解制氢.pdfVIP

第21卷 第 1期 石 油 规 划 设 计 2010年 1月 21 邢 定 峰 林 景 仁 ’ 蒲 浩 (1中国石油天然气股份有限公司规划总院；2中国石油四川石化有限责任公司南充炼油厂) 邢定峰等 ．天然气催化裂解制氢 ．石油规划设计 ，2O1O，21(1)：21～24 摘要 通过对水蒸气重整工艺和天然气裂解工艺进行 比较，无论在流程、投资及环保等方面 裂解工艺都优于水蒸气重整工艺。综述 了天然气催化裂解制氢的影响因素以及催化剂的失活与再 生。对影响甲烷催化裂解活性的因素如催化剂种类、载体种类、反应条件等方面进行了详细的论 述 ，并针对我国 目前的现状提 出了合理 的建议 。 关键词 天然气 制氢 催化裂解 水蒸气重整 催化剂 载体 失活与再生 影响因素 氢气具有高热值、高清洁性、可再生性等特性， 成高纯氢和丝状碳是一个很有应用前景的过程 ．而 因而被认为是 21世纪的清洁绿色能源 。开发氢能是 月具有长时间催化活性 。耐积碳催化剂的开发则是 解决全球性能源危机和大气污染问题的重要途径。 其中的关键问题 。他们研究了制备方法对Ni基催化 目前，世界上所需氢气的大部分是 由化学法制 剂催化性能的影响。结果表 明，经过预处理的硅酸 得．其中又以采用天然气制氢最为经济与合理。现 乙酯热分解所制成的SiO是很好的结构助剂。使用 有的天然气制氢技术主要包括水蒸气重整 、部分氧 该助剂，用共融法制成的镍 ／锆催化剂以及Ni／Cu催 化、自热重整、绝热催化裂解等，其 中水蒸气重整 化剂碳产量高达 375～384gC／gNi(550~C)，比用共 工艺较为成熟，是 目前_T业应用最多的方法。该工 沉淀法制成的Ni以及Ni／Cu催化剂的效果更好 。他 艺的缺点是耗能高、生产成本高、设备投资大，而 们 进一步研究 了负载在 由多种难还原氧化物 且制氢过程中向大气排放大量温室气体 CO：，需要 (SiO2、A120，、ZrOz、TiO )制成的混合材料上的 经过一氧化碳变换 、二氧化碳脱除以及 甲烷化多个 Fe催化剂的催化性能，反应温度为680～800％。实 后续步骤方能得到纯度较高的氢气。采用天然气裂 验结果表明．对于纯 旺一Fe以及负载在载体上的Fe 解方式生成碳和氢气，产物气 中不含或含少量碳氧 催化剂，丝状碳只有在温度高于 680~]才能产生， 化合物，不需要进一步的变换反应 。其分离设备也 而这一温度正是渗碳体从稳态过渡到亚稳态的转折 比天然气水蒸气重整简单 ，可缩短流程 、简化操作 点。渗碳体与c一【Fe的同时存在是碳定向增长的必要 单元和减少投资。近年来，随着燃料 电池发展对氢 条件 。碳在纯 13．一Fe上的产量为 16～17gC／gFe，各催 的需求以及 甲烷裂解制碳纳米管 (CNTs)、碳纳米 化剂中负载量为 15％的Fe／SiO催化剂效果最好 ，产 纤维 (CNF)研究的兴起 ，这一反应过程已引 碳量为45gC／gFe。使用 XRD与TEM发现，载体的 起业界的足够重视。 化学性质直接影响到丝状碳的微结构和表面形态， 在纯铁催化剂上，主要是无定型螺旋状的碳丝混杂 1 用于 甲烷催化裂解反应的催化剂 在一起 。同时，在某些载体上，会生成特殊结构的 部分专家学者认为：甲烷通过催化裂解直接生 碳丝以及纳米碳管，每种氧化物助剂 }的碳都有其 爿：邢定峰，男，T程师。2005年毕业于中国石油大学 (JtV,,)应用化学专业，获硕士学位，现在