顺酐回收技术及发展趋势.docVIP

学号： 2005001106 常州工程职业技术学院 毕业论文 （ 2010 届） 题 目： 顺酐回收技术及发展趋势 学 生： 姚进 学院（系）： 化 工 系 专 业 班 级： 精细0530 校内指导教师： 孙毓韬 专业技术职务： 校外指导老师： 张俊鹏 专业技术职务： 顺酐回收技术及发展趋势 摘要 顺酐是一种重要的有机化工原料，对国内外顺酐生产工艺中回收技术的发展进行了系统回顾。详细对部分冷凝技术和水吸收技术进行了评述及其发展，详细对以邻苯二甲酸酯、脂环酸酯和醇3类有机溶剂为主的有机溶剂回收技术进行了评述及其发展。并且结合对目前广泛应用的顺酐回收技术的分析比较，提出了国内外顺酐回收技术的发展趋势以供我国发展顺酐工业之参考。 关键词 顺酐 回收 发展 顺丁烯二酸酐(MA)又名马来酸酐或者失水苹果酸酐，简称顺酐，是一种极为重要的有机化工原料。主要用于生产不饱和聚酯树脂以及农药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸、纺织和表面活性剂、醇酸树脂、富马酸、纸张处理剂1．顺酐回收技术 0 1．1 部分冷凝 0 1．2 水吸收 0 1．3 有机溶剂吸收 1 1．3．1 邻苯二甲酸酯 1 1．3．2 脂环酸酯 2 1．3．3 醇 2 2．顺酐回收技术比较 0 3．顺酐回收技术发展趋势 0 4．参考文献 0 5．致谢 0 1．顺酐回收技术1．1 部分冷凝 部分冷凝技术在顺酐的回收方面应用较广泛，在实际生产中经常和其它回收技术特别是和水吸收技术结合起来。正丁烷等原料在催化氧化反应器中氧化生成含有顺酐的混合气体，此法将氧化生成气中所含的气态顺酐通过各种冷凝手段部分冷凝，然后收集得到顺酐粗品，而未被冷凝的气态顺酐继续用水或者有机溶剂吸收。 最初BASF公司[1]将氧化生成气通过列管冷凝器冷凝到30～36℃ ，可以使98％ 的顺酐以固态的形式分离出来，而冷凝后的气体在塔中用水吸收剩余的顺酐。后来，HALCON公司L2 将冷凝温度升高到稍微高于操作条件下水的露点和顺酐的熔点，从而可以使45％的左右的顺酐呈液态连续离心分离出来，同时减少了顺酐粗品中顺丁烯二酸(简称顺酸)的含量。 最近，Stephon C．Ceisel等人L3 J提出将部分熔点高于52．5℃的顺酐粗品注入到氧化生成气中，然后再部分冷凝。这样做不但提高了顺酐的回收率，而且降低了固态顺酸在冷凝器表面的累积，从而减少了清理顺酸堵塞所需要停工的次数，同时也缩短了清理后冷凝器内达到必要的固态顺酸累积的时间。 1．2 水吸收 水吸收技术是传统的顺酐回收技术，已经相当成熟。水回收工艺是把从反应器出来的顺酐的混合气体冷却回收热量后，进一步冷却时约50%的顺酐冷凝下来。剩余的50%顺酐用水吸收形成顺酸（MAC）水溶液，然后将水蒸脱得到粗酐。这部分粗酐与原来冷凝下来的顺酐混合后进一步精致得到产品。 水吸收技术的发展主要是脱水技术的发展。Ren6 Sueur~ J提出了复合薄膜减压蒸发和复合冷凝回收顺酐的工艺：顺酸饱和水溶液首先在125℃ 下快速蒸发除掉水分得到熔融的顺酸，然后在160℃下加热含顺酸20％ ～40％ 的顺酐和顺酸的混合物不到1 min后冷凝蒸气得到酸酐。此工艺在减压条件下操作，大大减少了顺酸发生异构化生成的高熔点反丁烯二酸(简称反酸)。Ernest WeyensL5 J提出了顺酸溶液减压蒸馏脱水回收顺酐的工艺：顺酸溶液在135℃ 下浓缩脱水，然后在200℃下分别蒸出顺酐和水，蒸气冷凝到水的露点以上得到顺酐，冷凝后的气体水洗得到顺酸溶液循环操作。Gehard Keunecke等人 6后来提出在顺酐的蒸发浓缩区、脱水区和精制区采用压缩空气推动的喷气泵抽气维持真空，抽出的蒸气和压缩空气混合后循环到顺酐吸收区的工艺，进一步完善了顺酐的水吸收技术。 目前广泛应用的水吸收回收顺酐的工艺为SD工艺和BP工艺，它们都将含有顺酐的氧化生成气部分冷凝，明显不同的是顺酸溶液的脱水工艺 。SD工艺采用二甲苯作为共沸剂在脱水器／精制器中把顺酸溶液脱水转化为顺酐，脱水得到的顺酐粗品与部分冷凝的顺酐粗品一起间歇蒸馏精制提纯。BP工艺将水吸收得到的顺酸溶液蒸发浓缩，然后把浓缩液和部分冷凝得到的顺酐粗品在某种特殊设计的脱水器中连续加热脱水，得到的顺酐粗品蒸馏精制提纯。