1-丁烯共聚的研究进展.pdfVIP

综 述 C合H成IN橡A胶S工YN业TH，2E0T10IC—0R1U—B1B5E，R33(IN1)D：U7S1T—R7Y6 1一丁烯共聚的研究进展 刘晓晗，刘晨光 ，赵志超 ，黄宝琛 (青 岛科技大学 高分子科学与工程学院，山东 青岛 266042) 摘要 ：从少量 1一丁烯改性聚烯烃和其他 d一烯烃改性聚 1一丁烯二个方面综述 了1一丁烯与 乙烯 、 丙烯、l一己烯、亚 乙基 降冰片烯 、苯 乙烯 的共 聚 以及 乙丙丁三元共 聚的研 究进展 ，指 出了1一丁烯共聚 技 术 的研 究方 向。 关键词 ：1一丁烯 ；乙烯 ；丙烯 ；1一己烯 ；亚 乙基 降冰片烯 ；苯 乙烯 ；共聚 ；综述 中图分类号 ：TQ325．15 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000—1255(2010)01—0071—06 我国的1一丁烯主要来 自于乙烯装置及炼厂 I型结晶，可通过 1一丁烯与其他 OL一烯烃共聚的 催化裂解装置副产碳 四组分和乙烯二聚。另外 ， 方法来阻止 Ⅱ型结晶的形成 ；1一丁烯作为共聚 1一丁烯也可通过 甲基 叔丁基醚 (MTBE)蒸 馏得 单体少量添加到聚合物 中可以破坏结 晶，增加产 到。MTBE作为中间化工产品，在一定条件和催 品的韧性 ，拓宽聚合物的熔融温度范围，从而有利 化剂作用下经裂解即可得到高纯度 的异丁烯 ，将 于聚合物的加工。 碳四中的异丁烯进行一般转化和深度转化可进一 步分离提纯得到高纯度的 】一丁烯 。根据 中国 1 1一丁烯与 乙烯 的共聚 石化 公司 2007年度 的运行报 告 ，2007年我 国 制备新型乙烯与 Ot一烯烃共聚物是近年来非 1一丁烯资源应有 134×10 余 吨。据文献 报 常活跃 的研 究 领域之 一 。1995年 ，Johnson 道 ，到 2015年 我 国原 油加 工 能力 将 达 到 等 首‘次报道 了Ni和 Pd的二亚胺配合物与甲基 380Mt／a，乙烯产量将达到 14～15Mt／a，副产碳 铝氧烷 (MAO)(或者硼化合物)组成催化体系催 四烃总量也将大幅度增加 。 目前 ，碳 四烃的利用 化乙烯聚合具有高活性，并制得 了高支化度 的聚 包括燃料和化工二个方面。经过多年的努力 ，我 乙烯；全大萍等 用具有齐聚和原位共聚功能 的 国对碳 四烃 的利用虽然取得 了长足的进 步，但实 新型高活性催化剂 TiC1、Ti(OBu)／MgC1：、SiO：、 际利用率不高 ，其 中1一丁烯的利用率只有 16％， ZnC1，／醇／AIR 体系催化 乙烯与 1一丁烯的气相 而其中的化工利用率不足 3％。1一丁烯通 常作 共聚合 ，制备的新型聚烯烃弹性体与普通热塑性 为燃料被烧掉 ，只有高纯度 的 1一丁烯可生产线 弹性体一样兼具热塑性和橡胶弹性 ，可采用普通 性低密度聚 乙烯 (LLDPE)。当前 ，1一丁烯 的深 的塑料成型机械高效率地制造具有橡胶性能的制 加工对化工厂原料平衡具有重要意义。目前研究 品。随着共聚物 中 1一丁烯链节含量的增加，其 最多的是 1～丁烯齐聚和均聚产品，包括聚 1一丁 结晶熔融温度和结晶度降低 ，微晶尺寸变小，使共