新型含氟磺酰亚胺锂盐聚合物固体电解质与研究.pdf

摘 要 聚合物固体电解质材料 SPEs 是自 1970 年代发展起来的一类倍受瞩目的新型 功能材料 在高能锂离子电池 电化学超级电容器和燃料电池领域有着重要的应用价 值 而选择适当的载流离子源对提高聚合物固体电解质的离子导电性能 电化学稳定 性和能量效率具有重要影响 本文对一类新型具有聚阴离子和支化阴离子结构的多氟烷 酚 氧基磺酰亚胺锂 盐在半结晶型聚合物固体电解质 无定形聚合物固体电解质及凝胶聚合物电解质材料 中的性能进行了研究 并对具有支化阴离子结构的 LiN[SO OCH(CF ) ] LiHFPSI 2 3 2 2 采用量子化学从头算的方法对其结构与性能的关系进行了深入探讨 1) PEO 聚多氟烷 酚 氧基磺酰亚胺锂盐 SPE 材料的离子导电行为符合半结晶 SPE 材料的基本规律 锂盐阴离子结构中的含氟官能团 芳环结构以及链段的长度都 对 SPE 体系的相态 离子电导率 电化学稳定性具有重要的影响 此类聚 阴离子 锂盐可以有效的抑制 SPE 材料的再结晶过程 提高了材料的无定形度 从而表现 出较好离子导电性能 它们 电荷高度离域的聚阴离子结构也保证 了 SPE 材料具有 很宽 的电化学窗口和趋近于 1 的阳离子迁移数 PEO 同聚 [ 4, 4’ 六氟异亚丙基 二苯氧基]磺酰亚胺锂的 EO/Li=16 的电解质体 系具有最佳的综合性能 -4 其离子电导率为 2.19 10 S/cm 60 电化学窗口高 达 6.25 V 阳离子迁移数为 0.97 并具有 良好的成膜性能 2) 具有支化阴离子结构的 LiHFPSI 则在基于高结晶度的PEO 母体的 SPE 材料中表现 出更好的离子导电特性 30 下 EO/Li=8 的 SPE 材料离子电导率可达到 3.97 -5 10 S/cm 离子导电特性符合 VFT 方程所描述 的无定形 SPE 材料特征 一系列测 试结果表明 LiHFPSI 同常见的 LiN(SO CF ) LiTFSI 相比具有更好的增塑性 2 3 2 能 更宽的电化学窗口和较高的阳离子迁移数 是一类具有 良好综合性能的载流 离子源 3) 通过合成一系列具有不 同寡聚醚侧链 的聚膦腈无定形高分子母体 ME P 研究 x I 了多氟烷 酚 氧基磺酰亚胺锂盐在无定形 SPE 材料中的性能 发现 SPE 体系的 室温离子电导率普遍提高 1 2 个数量级 随寡聚醚侧链长度的变化 SPE 体系的 离子电导率也逐渐增大 其中 ME P-LiHFPSI Li/rpt unit=3/8 的体系具有室温下高 4