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二、汞的测定 （一）环境中的汞及其影响 在自然界中，汞主要以硫化物的形式存在于岩石中。 HgS 朱砂：Hg 86%（天然产品，中药物） 岩石 ~200mg/kg 地壳 ~80mg/kg 环境中汞的污染主要来自工业方面： 氯碱工业：生产聚氯乙烯用汞作催化 有机汞工业：制作杀虫剂、杀菌剂、防霉剂等 电气工业：制作汞开关电池和汞蒸气灯 医院：升汞消毒、齿科 实验室：温度计、压力计 无机汞进入水体后，在微生物的作用下转化为有机汞，使毒性显著增加。 水生生物富集→浮游植物→浮游动物→小鱼→大鱼→人 日本的水俣病：（50年代） 水俣工场生产醋酸氯乙烯，用汞作催化剂。 在水俣弯底泥中汞达2010ppm。 水俣病主要症状： 意识障碍，视野缩小 语言障碍，智力障碍 （二）汞的测定 光源：GP2Hg型汞灯 点燃电压 750V 工作电压 100V 工作电流 4~8mA 波长 2537? 为挥光放电型气体放电灯 原理 冷原子吸收的应用 污水中汞的测定 发汞的测定 预处理： 土壤中的测定 氧瓶 200mL/分 微量有机汞和无机汞的测定 有机汞和无机汞经消解后均为Hg2+ 巯基棉可将有机汞与无机汞进行分离 （三）冷原子吸收法的间接应用 水中痕量氰化物的测定（0~4ppb） 痕量CNˉ + Hg2+（已知过量） → [Hg(CN)4]2– + Hg2+（过量） 水中痕量S2–的测定 S2– + Hg2+（已知过量） → HgS↓ + Hg2+（过量） 三、镉的测定（Cadmium） （一）环境中的镉及其影响 自然界中，主要以硫镉矿形式存在。Cd常与Zn、Pb、Cu、Mn共存。 镉的用途： 塑料、颜料、催化剂 电池、光电管、雷达荧光粉 电镀工业 土壤本底：0.06ppm。当1.0ppm时，则认为土壤被污染了。 镉的化合物溶解度大： 土壤中 Cd Zn Pb Cu 盐溶解度 pH~6 60 35 10 5 % ∴镉很容易转移到水体中，造成水体污染。 汞概述： “五毒”之一，（Hg、Cd、Cr、As、Pb）。 汞及其化合物属于剧毒物质，无机盐中以氯化汞毒性最大，有机汞以甲基汞、乙基汞毒性最大。 汞是唯一一个常温下呈液态的金属，易挥发进入人体呼吸道，亦可为皮肤吸收，造成汞中毒。 水体中的微量汞可经食物链成百万倍的富集，引发“水俣病”。 天然水中含汞极少，一般不超过0.1μg/L。 我国饮用水标准限值为0.001mg/L。 汞测定方法： KMnO4 - K2S2O8消解-双硫腙比色法（GB7469-87） ①检测范围：０.002～0.04mg/L ②原理 ：水样于95℃，在酸性介质中用高锰酸钾和过硫酸钾消解，将无机汞和有机汞转变为二价汞；用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，加入双硫腙溶液，与汞离子生成橙红色螯合物，用CHCl3或CCl4萃取，再用碱溶液洗去过量的双硫腙，于485nm波长处测定吸光度，以标准曲线法定量。 冷原子荧光法 ①适用范围：地面水、地下水、氯离子含量较低的水样中的汞。最低检出浓度０.0015μg/L，测定下限０.0060μg/L，测定上限1.0μg/L。 ②原理 ：水样的汞被还原剂还原为单质汞，形成汞蒸气。其基态汞原子受到波长253.7nm的紫外光激发，当激发态汞原子被激发时便辐射出相同波长的荧光。在一定条件和较低浓度范围内，荧光强度与汞的浓度成正比。 汞测定注意事项： （1）冷原子吸收法注意事项： （课本45-46页） （2） KMnO4 - K2S2O8消解-双硫腙比色法 因汞是极毒物质，双硫腙汞的三氯甲烷溶液切勿丢弃，经加入硫酸破坏有色物，并与其它杂质一起随水相分离后，用氧化钙中和残存于三氯甲烷中的硫酸并去除水分，将三氯甲烷重蒸回收，可反复利用。 含汞废液可加入氢氧化钠溶液中和至呈微碱性，再于搅拌下加入硫化钠溶液至氢氧化物完全沉淀为止，沉淀物予以回收或进行其它处理。 （3）冷原子荧光法注意事项： （课本46-47页） * 风化 5000T/Y 大气本底：0.001~0.009mg/M3 天然水本底：0.1mg/L 食物链 实验：