电子效应在非共轭有机化合物能量性质估算中应用.pdf

摘要幸 取代基电子效应是有机化学取代基效应理论的一个重要组成部 分，对理解和解释有机物结构．性能关系起到至关重要的作用，对其 进行定量表示是化学工作者孜孜以求的目标。 作为重要的物理参数，与化合物能量有关的性质(如生成焓、键 焓和电离能等)与某些重要的热力学和动力学参数密切相关，广泛应 用于理解、预测和解释有机物的性能变化、反应活性和反应机理等。 化合物该类性质一直是理论化学研究的热点，然而，由于受到实验条 件的限制，不可能对所有化合物的能量性质一一进行测定，因此依靠 理论方法获得可靠的能量性质数据仍有必要。 本文对取代基电子效应中的某些重要理论问题做了系统研究：构 建价电子能量均衡方法，用于计算分子电负性、基团电负性和原子电 荷；对多卤代烷电离能变化规律进行研究，提出最弱受束电子概念； 基于单取代直链烷烃生成焓实验数据，提出一个定量计算烷基与取代 基之间相互作用势的新方法，在此基础上得到16种取代基的相互作 用势指数；将R1、R2和Y之间的两两相互作用逐一进行定量，建立 适用于估算具有R1．Y-R2结构类型的化合物生成焓的理论模型。 将上述理论模型和方法应用于各类非共轭有机物能量性质研究， 如估算烷烃和单取代烷烃电离能等性质，估算多卤代烷电离能，估算