微波合成苯乙胺及苯乙胺的拆分.pptVIP

微波合成苯乙胺及苯乙胺的拆分 一、实验目的 学习鲁卡特反应制取胺的原理及实验方法 了解微波促进反应的原理，掌握微波反应实验方法 巩固水汽蒸馏的操作技术 学习碱性外消旋体的拆分原理和实验方法 二、微波法合成(±)-α-苯乙胺 （一）实验原理 1、鲁卡特反应 醛或酮与氨反应形成α-氨基醇， α-氨基醇继而脱水成亚胺，亚胺经催化加氢转变为胺，这是由羰基化合物合成胺的一种重要方法。 如果用甲酸做还原剂来替代H2/Ni，那么这个还原胺化过程就被称为鲁卡特反应。 有两种观点：A、微波是一种内加热方式；有加热速度快，加热均匀，无滞后效应等特点；B、微波作用机理复杂，一方面反应物分子吸收微波能量，提高分子运动速度，导致熵的增加；另一方面微波对极性分子的作用，迫使其按电磁场作用运动（2.45X109次/S)，导致熵的减少。 3、反应方程式 （二）仪器和试剂 1、仪器： A、控温式微波反应器一台 B、液相测温式简单蒸馏装置一套；如图1所示，实验时，利用二通管将微波炉内的二口瓶与炉外蒸馏头相接，其中温度计由热电偶代替 C、回流酸水解装置一套，见图2 D、水汽蒸馏装置一套 ，见图3 图1 图2 微波蒸馏 装置 回流装置 图3 水气蒸馏装置 2、试剂及用量 甲酸铵17克(0.27mol) ， 苯乙酮12ml（12 . 8克， 0. 107mol）； 苯95ml； 浓盐酸12ml； 25%NaOH水溶液40ml (三)实验方法 1、 微波反应器使用方法 （1）???按电源键。 （2）??设温度：按住“模式”键至出现红色“C 02”字符（约2S），可用增加“∨”或减少“∧”键来设定T。其中数字的倍率可通过“位移”键来改变，再按模式至“STOP”出现。 （3）? 微波反应器顶部的孔中不得放入金属导线（包括水银温度计），以免微波泄露。 （4）???运行：关上门；按“启动”键；此时风扇开始工作。 （5） 按“运行”键至出现“RUN”仪器开始工作。 （6）?重设温度：运行中需调整予设温度T，可按“模式”键至出现“C 02”，再按第2步调整温度，再按第5步操作。 （7） 结束实验：按“停止”至出现“STOP”字符。 （8） 降温后按“启动”键停风扇，打开门降温。 （9）?紧急状态：可直接把门打开，但事后必须补做第7步，使第二行出现“STOP”。 2、合成(±)-α-苯乙胺 在100ml两口瓶中，加入17g甲酸铵， 12ml苯乙酮和2粒沸石，侧口接四氟塞的热电偶，上口接穿过微波炉二通管（19口），再分别接蒸馏头、直形冷凝管、接引管、接受瓶。搭好装置后，将予设温度分别设为1500C，待温度升至1500C后，保持10分钟，再设T=1650C，待温度升至1650C后，保持10分钟（其间熔化物先分为两相，有NH3，CO2，H2O蒸出，再呈均相）后关闭、冷却。将馏出液倒入分液漏斗中，分液。上层苯乙酮倒回二口烧瓶中。再升至1650C后保持2小时。停止反应。冷却。 向烧瓶中加入10ml水，振荡后转入分液漏斗。再用10ml 水洗烧瓶，并转入分液漏斗中，静置分层，分出下层油层，上层水层加苯（2×10ml）萃取两次，弃去水层。将有机相、萃取液倒回两口烧瓶中，加12ml浓盐酸和2粒沸石，微波炉上口接蒸馏装置。予设温度T=800C，蒸出苯（至无馏出液）。改回流装置，设T=950C，酸水解回流30min，冷至室温。 用苯萃取两次（2×10ml），分液，将水相倒入250ml三口烧瓶中，加入40ml25%NaOH溶液，接水汽发生器进行水汽蒸馏，当蒸出的馏出液不再呈碱性，蒸馏即可结束。 用苯对馏出液萃取三次（3×15ml）,合并萃取液（油层）,用粒状NaOH干燥，简单蒸馏蒸除溶剂,然后空气冷凝常压蒸馏,收集180 ~1900C馏分。（产量约3~5g）,称重并计算产率。 (±)-α-苯乙胺： bp180~1810C/102kPa（765mmHg）,nD20=1.5260。 (四）注意事项 反应过程中应严格控制温度，若温度过高，可能会导致部分碳酸铵凝固在冷凝管中。 （+）—α—苯乙胺易吸收空气中的二氧化碳，应密闭避光保存。 三、 （+）-α-苯乙胺的拆分 （一）实验原理—碱性外消旋体可用酸性拆分试剂进行拆分，如（+）-酒石酸,再利用溶解性的差异使左旋和右旋物分开，其中（-）-α-苯乙胺-（+）-酒石酸在甲醇中的溶解度比（+）- α-苯乙胺-（+）-酒石酸的溶解度，首先从溶液中析出。 反应方程式： （二）仪器和试剂 数字式旋光仪一台 回流冷凝装置及常规玻璃仪器 试剂： （+）-酒石酸