分子轨道图形理论应用及建立“化学数论”尝试——环分子矩μ-%2cL--%27c-估算与共轭分子稳定性——数基方法及应用举例（孪生素数猜想）.pdfVIP

中文摘要 本论文第一部分化学圈论方面我们所傲的工作主要是分子轨道图形理论应用与延伸 的系列工作之一f1．1”。 我们知道，用HMO模型讨论共轭分子的n电子结构时，一种常规方法是求出邻接矩 阵H的本征值(谱)和本征矢量(分子轨道)，由此计算其他参数。而另一种常规方法是 应用分子矩来直接研究分子的电子结构，此方法更能反映分子性质与分子网络关系‘”l。 我们在前期工作中已经提出了估算分子矩“；的三种方法，即本征多项式系数法，树图法 和走步法。在此基础上，本文提出了环分子矩p；．的概念及它的估算方法。 同时我们知道，在讨论共轭分子的稳定性时，常规方法也是求出邻接矩阵H的本征 值(谱)和本征矢量(分子轨道)，由此计算n电子总能量，然后以n电子总能量E，作为 共轭分子稳定性的一种量度。以E，为量度一般而言，只对一组异构体可行。为了能在任 意共轭体系之间进行稳定性的比较，引入共轭能概念的是有意义的。人们通常采用每一个 n电子共轭能R】弹E(Ⅱ匝)作为共轭分子稳定性的一种量度。 本文就是基于“电子总能量E。，用分子矩的展开式㈣及Ⅱ也表达式㈣得到了用环分 子矩p玉．求Ⅱ也的公式，在根据前文提出环分子矩p刍的定义及估算方法的基础上，我们 就可以求出若干个共轭分子的n匝值。从分子拓扑角度看，不仅运算简便，更为研究Ⅱ匝 与分子网络关系提供了方便和途径。 本论文的第二部分，我们尝试研究数论在化学中的应用。我们发现数论中的一些基本 问题，如素数的分布、素数的判定、孪生素数猜想、哥德巴赫猜想等问题至今还没有解决， 如果这些问题被解决了，可能给分子矩的估算带来方便。我们经过反复的研究讨论。终于 获得了关键性的突破，提出了奇合数概念，在此基础上总结出数基表达式。作为数基方法 的应用举倒，我秆l解决了与哥德巴赫猜想齐名的孪生素数猜想，来作为试图建立“化学数 论”这一尝试的起点，这样为数论在化学中的应用挤开一缝之隙。 关键词：A 环分子矩 分子稳定性TRE B 孪生素数猜想 数论 化学数论 A 环分子矩屺的估算与共轭分子稳定性 第一章 文献综述 1．1分子轨道图形理论 性组合一分子轨道)方法，并引入一些简化手续处理了大量有机共轭分子，形成了休克 尔分子轨道法，简称为HMO法。虽然此法是～很粗糙的近似，但因其针对了平面共轭 体系的主要特点，所以常能给出离域键体系的基本性质，且该法简单，易于推广到较大 的体系，由它所引起的一些分子参量如：电核密度，键级，自由价等在化学理论与应用 中都很有价值【…。 休克尔分子轨道理论的一大优点是，它常常可以对同系列的化合物作出一般处理， 得出结构与性能的概况性结论．为化学工作者在研究问题时提供了理论启示，并且计算 简便，对于普通分子只需手工计算或辅之以台式计算机的帮助。由于HMO法在有机化 学中的广泛应用，寻找一种直观简便的方法获得本征多项式，能级和轨道系数，是化学 工作者所期望的。 近年来，分子轨道图形理论的建立，又把理论方法推进到了新的水平旧。分子轨道 图形理论就是应用直观的图形方法对简单分子轨道理论作处理，建立新的形式体系。充 分注意到分子的拓扑性质，使HMO法能以较高的概括性论述分子的结构及性能问题。 它能根据分子图形简易地推导出该分子的本征多项式，从而求得分子轨道的能级。用这 个得到的本征多项式不是只代表某个特定的分子，而是该分子从属的某一大类的一般表 达式。同时，由于方法本身的简单，即使是很复杂的共轭分子，都能求出其本征多项式。 自1975年以来，我国化学家唐敖庆，江元生提出了具有自己特点的分子轨道图形理 l 佥王垫堇匿型堡堡丝廛旦垒蕉圭：些芏塾盈：堂堂垡 论IIg-20!。他们从反映分子结构本性的分子图出发，把本征方程的展开步骤变为割键和去 掉局部链段的直观过程。简易地得到本征多项式和分子轨道。对于对称性分子，计算工 作还可以进一步约化．刘为民，严济民，马中骐，赵学庄，赵洪刚等进行了此类型的约 化计算【l 2“…。考虑到应用不变量讨论分子性质的重要作用。江元生又发展了一种图形 收缩方法，可以简捷地计算出本征多项式常数项aN，借以总结异构体相对稳定性规律。 除此以外，唐敖庆等还讨论了其它不变量与分子性质的关系。对于HMO本征问题的