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第 6 章?? 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titrations 第六章 氧化还原滴定法 6-1 滴定分析中的氧化还原反应 6-2 氧化还原滴定 6-2-1 滴定曲线 6-2-2 滴定的终点检测 6-2-3 滴定前的预处理 6-3 几种重要的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定法 ~ 均相溶液中的氧化还原反应 ~ 基于电子转移的反应 反应机理比较复杂 副反应 反应速度 反应的可行性 反应速度 反应介质等 氧化还原滴定典型方法：高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘法等 6-1 氧化还原反应 Ox1 + Red2 == Red1 + Ox2 定量 —— 反应完全 化学计量关系 反应迅速 有合适的确定终点的方法 Ox + ne Red Ox + ne Red Ox + ne Red Ox + ne Red 1. 电极电位与能斯特(Nernst)方程式  1. 电极电位与能斯特(Nernst)方程式  2. 条件电极电位 注意： ① 可逆电对 ② 对数项中包括的浓度项 3. 影响电极电位的因素（忽略离子强度） (1) 氧化态和还原态浓度的影响 [Red] ? [Red] ? ? ? ? ? [Ox] ? [Ox] ? 3. 影响电极电位的因素（忽略离子强度） (2) 加入沉淀剂的影响 使发生沉淀的存在形式的浓度 ? Ox 沉淀， [Ox] ? ， 则 ? ? Red 沉淀，[Red] ? ，则 ? ? (3) 加入络合剂的影响 使发生络合的存在形式的浓度 ? Ox 络合， [Ox] ? ， 则 ? ? Red 络合，[Red] ? ，则 ? ? (4) 酸度的影响 当氧化还原半反应中有 H+ 或 OH- 参加时，溶液的酸度对氧化还原电对的电极电位将有很大影响，甚至能改变氧化还原反应的方向； Red、Ox的存在形式与酸度相关时，也将受到酸度的影响。 各项影响因素： 6-1-2 氧化还原反应的完全程度 1、平衡常数与标准电极电位相关性 n2Ox1 + n1Red2 == n2Red1 + n1Ox2 Ox1 + n1e Red1 Ox2 + n2e Red2 6-1-3 氧化还原反应速度及其影响因素 1. 反应物浓度对反应速度的影响 浓度? 速度? 2．温度对反应速度的影响 温度? 速度? 3．催化剂对反应速度的影响 使用催化剂是加快反应速度的有效方法 ——改变反应历程 降低反应活化能 酸性溶液中 MnO4- 滴定C2O42- 反应为 2 MnO4- + 5 C2O42- + 16 H+ == 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度（置换滴定） Cr2O7 2- + 6 I- + 14 H+ == 2 Cr3+ + 3 I2+ 7 H2O I2 + 2 S2O3 2- == 2 I- + S4O6 2- 6-1-3 氧化还原反应速度及其影响因素 1. 反应物浓度对反应速度的影响 浓度?