氧等离子体改性聚乙烯表面的疏水性过回复机制.pdfVIP

V01．35 高等 学校 化 学 学报 No．8 2014年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1816 1821 doi：10．7503／cjc 氧等离子体改性聚乙烯表面的 疏水性过 回复机制 李昱鹏，张志超，李声耀，石 伟，雷明凯 (大连理工大学材料科学与工程学院表面工程研究室，大连 116024) 摘要 用200W 射频容性耦合氧等离子体处理低密度聚乙烯 (LDPE)表面 1min，研究了老化温度及时问对 LDPE表面成分、形貌和润湿性的影响．扫描电子显微镜结果表明，等离子体改性LDPE表面出现纳米凸点 织构 ，在60和90℃老化24h后纳米凸点织构特征基本保持稳定．x射线光电子能谱分析表明，等离子体改 性LDPE表面经60℃老化24h后，c—c含量由76．9％增至83．0％，c一0，C— O和 0一c===O含量分别 由16．4％，2．2％和4．5％降至 13．1％，1．9％和2．0％．经90℃老化24h后，c—c含量较60℃老化表面增 至84．1％，c一0含量分别降至 10．1％，C— O和O—c— O含量分别增至3．1％和2．7％．等离子体改性 LDPE表面接触角由97．2。降至42．3。，经60℃老化24h后接触角增至95．9。，经90 老化24h后接触角增 至 104．2。，等离子体改性LDPE表面发生 “疏水性过回复”．根据含有粗糙因子的接触角随时间演变模型，得 到了具有纳米凸点织构 LDPE表面在不同老化温度下的可移动极性基团所 占面积分数 ( )、固定极性基团 所 占面积分数 ( )和特征时间常数()3个成分重构参数，解释了 “疏水性过回复”现象． 关键词 低密度聚乙烯；射频容性耦合氧等离子体 ；老化；表面重构；疏水性过回复 中图分类号 O631 文献标志码 A 等离子体表面改性技术是改性聚合物表面的一种有效手段，常用于生物、摩擦和纺织等领域聚合 物表面的功能特性增强H J，然而等离子体改性聚合物获得的表面性质容易发生老化 j．但等离子 体改性聚合物获得的亲水性表面随老化时间表现出一种新的 “疏水性过回复”现象 卜 ，即随存储时间 的增加，改性表面不仅回复到原始聚合物的疏水性，而且可达到高于原始聚合物的疏水性，等离子体 纳米织构化的亲水性聚合物表面经老化后甚至获得超疏水性．通常，等离子体改性聚合物获得的表面 性质受环境 (如气氛、温度、湿度和时间等)影响发生的老化现象是改性聚合物表面的亲水性随老化时 间的延长逐渐降低 ，最终部分或者完全回复至原始聚合物的疏水性，被称为 “疏水性回复”．这种现象 的发生是由于在非极性环境中，改性后聚合物表面的极性官能团容易向聚合物内部扩散，同时非极性 的高分子链段向表面翻转，聚合物表面极性官能团的减少和未改性非极性官能团的恢复降低了表面与 环境界面能，使聚合物趋向于回复到原始表面性质 J．尽管大量研究对老化引起的 “疏水性回复” 过程进行了有效解释，然而等离子体改性聚合物表面 “疏水性过回复”的产生机制和影响因素有待进一 步深入分析和探究．本文采用射频容性耦合氧等离子体改性聚乙烯表面，研究了温度和时间对聚乙烯 表面成分、形貌和润湿性的影响，发现聚乙烯表面展现出 “疏水性过回复”现象，根据含有粗糙因子的 接触角随时间演变模型，定量分析了具有纳米凸点织构特征聚乙烯表面的化学成分重构，解释了等离 子体改性聚乙烯表面 “疏水性过回复”的产生机制． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 低密度聚乙烯(LDPE)薄片，厚度2mm，大连本德塑料有限公司；O：气 ，纯度为99．99％，大连光 收稿 日期：2014-03-24． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号51321004)资助． 联系人简介：雷明凯，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子材料表面工程研究．E-mail：surfeng@dlut．edu．cn