重质油和低密度聚乙烯在超临界水存在下共热解的结焦抑制.pdfVIP

石 油 化 工 · 604 · PETROCHEMICALTECHN0L0GY 2014年第43卷第5期 采用碳二亚胺化合物。但碳二亚胺化合物与树脂反应时会 产生有毒的异氰酸酯气体。该气体对皮肤、眼睛和呼吸道 等有刺激性，是一种对生产现场作业环境容许值有规定的 气体。 新开发的水解稳定剂是具有环状结构的碳二亚胺化合 采用新型助催化体系由CO，制合成气的工艺 物 ，它与树脂反应时 ，不会产生有害的异氰酸酯气体。因 Chem Eng．2014—01—01 此，在生产现场也不受作业环境的制约，可进行安全生产。 美国伊利诺伊大学芝加哥分校的一个研究小组将在碳 使用新型环状碳二亚胺与以往使用的碳二亚胺化合物 晶格中掺杂氮杂原子的类石墨纳米纤维作为催化剂在电化 一 样 ，在不降低各种树脂性能的情况下，用于聚酯类 、聚 学反应 (电流密度是块状银的13倍)中选择性地将CO，转换 酰胺类、聚氨酯类及聚乳酸类等通用树脂。另外，由于它 成CO。 的耐热性在300℃以上，可在高温下进行混炼。 目前，CO，减排领域的研究普遍采用单一的催化剂来 实现所谓两步电化学反应。而在该小组的助催化体系中， 重质油和低密度聚乙烯在超临界水存在下 离子液体1一乙基一3一甲基咪唑翁四氟硼酸盐 (EMIM—BF) 共热解的结焦抑制 与CO分子形成复合物 ，然后通过掺杂的碳纳米纤维结构 FuelProcTechnol，2014—02 将CO，还原成CO。在该反应中，助催化体系显示出比银更 研究表明，在超临界水 (SCW )的存在下 ，重质油和 显著的协同效应。 低密度聚乙烯 (LDPE)的共热解中的结焦被有效地抑制 。 该小组进一步的研究发现 ，掺杂的氮原子只是间接参 SCW的存在 ，保证了热解网状物之间的H一给予，这对抑 与CO一EMIM复合物的电化学还原，不是氮原子本身作为 制结焦是至关重要的。 催化活性中心位，而是氮原子掺杂到碳晶格上激活相邻的 当温度693K、水密度0．30g／cm 时，在SCW的存在 碳原子，从而产生催化活性中心位。 下 ，研究重质油和LDPE的共热解 。研究结果表明，在 SCW中，与重质油单独热解相 比，重质油和LDPE的共热 双功能催化剂用于炼制残油裂化气化 解具有结焦率下降和芳烃产率增加的显著优点。由于增加 Fue1．2014—01—30 了LDPE的装载，共热解的凝聚抑制逐渐增强 ，表明LDPE 研究人员合成了一种既具有裂化活性又具有气化活性 作为外部H源在共热解过程中起到重要作用。在SCW存在 的双功能催化剂 (BFC)。热液处理的催化裂化 (FCC)催 下，重质油和LDPE的热解网状物之间的H一给予得到有效 化剂和BFC催化剂对重质油裂化具有催化作用 。与FCC催 实现 ，而轻质油馏分缩合成重质油馏分和沥青焦的深度缩 化剂相比，用于焦炭气化时，BFC催化剂显示出更高的活 合仅得到部分抑制。 性。在蒸汽焦炭气化再生过程中，FCC和BFC催化剂都具