淤浆法聚乙烯催化剂的表征及其聚合性能.pdfVIP

研究与开发 C合HI成NA树SY脂NTH及ET塑ICR料ES，IN20A1N4D，3PL1A(2S)TI：C17S 淤浆法聚乙烯催化剂的表征及其聚合性能 王立娟 ，王焱鹏 ，李玉江。，马 丽 ，曹婷婷 (1．中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院大庆化工研究中心，黑龙江省大庆市 163714 2．中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司，黑龙江省大庆市 163714) 摘 要： 采用激光粒径分析仪、比表面积测定仪等对 自$J~CAT—P型催化剂、进 口CAT—z型催化剂及国产 CAT—B型催化剂的粒径分布及微观结构进行了表征，并研究了催化剂的活性、动力学行为、氢调敏感性及聚合性 能等。结果表明：与CAT—z型、CAT—B型催化剂相比，CAT—P型催化剂的比表面积和孔径较大，粒径分布跨度较小， 为1．36，说明其粒径分布更集中；CAT—P型催化剂的氢调敏感性与CAT—Z型催化剂相当，优于CAT—B型催化剂；用 CAT—Z型、CAT—P型催化剂制备的聚乙烯的密度明显下降，说明其具有较好的聚合性能。 关键词： 聚乙烯 催化剂 淤浆聚合 结构表征 中图分类号：TQ325．12；TQ322．2 文献标识码： B 文章编号： 1002—1396(2014)02—0017—04 淤浆聚合工艺 以其反应压力低、操作简单和 将聚合釜在室温下用氮气置换6次，抽真空，依次 产品性能优 良等特点成为聚乙烯 (PE)生产最重 加入准确称量的稀释剂 己烷、助催化剂、主催化 要的工艺之一[1]。该工艺要求催化剂具有较高的 剂，搅拌，升温；待体系温度升至70℃，通人定量 活性、良好的氢调敏感性及聚合性能，且孔径、 氢气，体系升至反应温度后，开始加入乙烯 (或乙 孔体积较大，粒径分布集 中，规整度好，用其所制 烯和共聚单体混合气)；反应达到设定时间后， PE粉料的堆密度较大、粒径分布集中、细粉含量 停止乙烯进料，降温；待温度降至室温 (3OcC以 少、粒形规整且呈类球形。开发适合淤浆聚合工 下)，放空并用氮气置换聚合釜3次，然后放 出PE 艺的高效催化剂一直是国内外各石化公司 (如 日 的己烷浆液，过滤，经干燥处理即得PE粉末。 本的三井石油化学公司和住友化学株式会社、德 聚合反应动力学：反应过程 中乙烯瞬时吸收 国的Hoechst公司等犯)及科研机构的研究热点。 量 由气体质量流量计采集记录，每5min一次，通 本工作选取 自制的CAT—P型及工业常用的进 口 过实际获得的PE质量计算催化剂活性。 CAT—Z型及国产CAT—B型催化剂，采用激光粒径 1．3 性能测试及结构表征 分析仪等对催化剂的粒径分布及微观结构进行 采用英 国马尔文公司生产的Mastersizer2000 了表征，并采用2L淤浆法 乙烯聚合装置对 比研 型激光粒径分析仪测定催化剂的粒径分布。采用 究了3种催化剂的活性、动力学行为、氢调敏感 美 国麦克公司生产的ASAP2405型比表面积测定 性及聚合性能。 仪，用BET法测定催化剂的比表面积，用基于氮气 吸附的毛细凝聚BJH法测定孔体积及其分布。采 1 实验部分 用意大~lJCeast公司生产的6932型熔体流动速率 1．1 主要原料 仪测定PE的熔体流动速率 (MFR)。采用意大利 CAT—P型催化剂，自制。CAT—Z型催化剂；三 乙基铝，纯度99．5％，配制成2mol／mL的己烷溶 收稿 日期： 2013—09—27。 液：进 口产品。CAT—B型催化剂；氮气，氢气，纯 修 回日期： 2013—12—26。 度大于99．999％；