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低分子量聚氧化乙烯单晶的增厚和熔融研究 翟雪梅，张国梁，唐雄峰，马振鹏，温笑菁，王维* (吸附分离功能高分子材料国家重点实验室和南开大学高分子化学研究所，天津市 卫津路94 号 邮政编码300071 E-mail: weiwang@nankai.edu.cn) 关键词：单晶 增厚和熔融 分形薄膜晶体 原子力显微镜 本文中我们利用稀溶液生长法制备了在一个单晶内具有一次和二次折叠厚度 (F(1),F(2))的低分子量聚氧化乙烯（M n 5000 , M w M n 1.05 ）单晶，通过原子 力显微镜（AFM ），对单晶的形貌进行了表征，然后利用带有热台的原子力显微镜 对单晶进行在位的逐步升温实验。结果见图1。 我们发现分子的运动总时从较薄片晶（F2 ）的裂缝(箭头A)处开始，当热台温 度达到56oC 单晶外缘的F2 晶体消失形成了液滴状的圆形片晶，其厚度也从原来 的约10.7nm （F2 ）增厚到了15.9 nm (F1)。而片晶中心的F1 处的裂缝B 和C 处则 o 没有发生形貌上的变化。直到温度升高到58 C，B 和C 处的裂缝发展成为两个大 小不同的圆洞，这是由于开始B 的裂缝长度比C 处更长的缘故。同时圆洞周围的 片晶厚度和单晶的四个边也由原来的15.7nm (F1)变为21.8nm (F0.5) 。我们注意到 此时周围的液滴形状也变小并增厚到F0.5 的高度，在底物上有一层厚度为4～5nm 的无定形的聚合物层形成。无定形层的形貌具有开始单晶的外观特征。最后，当 o 热台温度升高到60 C 时，单晶完全破裂掉，形成圆形的液滴；同时这些液滴的高 度达到了32.6nm, 对应于PEO 扩展链片晶的厚度（F0 ）。整个单晶的高度随着温 度的变化统计如图2 所示。在单晶旁边存在着溶液中未结晶的PEO 形成的分形的 Figure 1. A sequence of different magnification AFM height images obtained during heating the single crystals. The corresponding temperatures are 25°C for (a1) and (b1), 54°C for(a2) and (b2), 56°C for (a3) and (b3), 58°C for (a4) and (b4), 60°C for (a5) and (b5). Figure 2. Lamellar height (H) of PEO single crystal vs