硝化反应影响因素.pptVIP

6.2 硝化反应影响因素 被硝化物的性质 硝化剂 反应介质 温度 搅拌 相比和硝酸比 加料方式 硝化副反应 6.2.1 被硝化物的性质 苯系 萘系 蒽醌 杂环化合物 6.2.2 硝化剂 对选择性的影响 特殊硝化剂 （1）HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。 （2）NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。 （3）HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p。 （4）RONO2：碱性条件的硝化剂。 6.2.3 反应介质 6.2.4 温度 反应温度升高，硝化反应速度加快。 反应温度升高，反应选择性下降。 6.2.5 搅拌 提高传热：及时移除反应热 提高传质：增加反应界面 6.2.6 相比和硝酸比 相比 硝酸比（Φ） 6.2.7 加料方式 6.2.8 硝化副反应 硝酸分解 氧化：生成硝基酚类 多硝化 形成黑色络合物（C6H5CH3?2ONOSO3H?3H2SO3） * * 表 取代基对 硝化反应速度的影响 10-7 10-5～-7 10-4 1 24.5 1000 v相对 N+(CH3)3 NO2 CN H OCH3 OH R ( ) HNO3-(CH3CO)2O 29.7 78.5 76.5 59.3 p,% 2.28 2.5 67.8 HNO3- (CH3CO)2O 0.25 2.1 19.4 HNO3- H2SO4 0.31 0 23.5 90％HNO3 0.69 0 40.7 80％HNO3 o/p m,% o,% 硝化剂 硝化 + 表 硝化剂对乙酰苯胺一硝化产物的影响 对硝化产物异构体比例的影响 表 反应介质对硝化产物异构体比例的影响 2.23 31 0 69 O2NBF4－－环丁砜 1.37 41 3 56 25 HNO3-(CH3CO)2O 1.43 40 3 57 30 HNO3(d. 1.47) 甲苯 1.82 34 4 62 25 HNO3-(CH3CO)2O 0.54 59 9 32 25 HNO3-H2SO4 苯乙基甲醚 1.21 42 7 51 25 HNO3-(CH3CO)2O 0.55 53 18 29 25 HNO3-H2SO4 苄甲醚 2.54 28 1 71 10 HNO3-(CH3CO)2O 0.80 54 2 44 65 25%HNO3-CH3COOH 0.69 58 2 40 45 HNO3(d. 1.42) 0.46 67 2 31 45 HNO3-H2SO4 苯甲醚 o/p p,% m,% o,% 温度,℃ 硝化剂-介质 被硝化物 3.15 1.23 0.39 2.61 0.47 0.18 k35℃/k25℃ k35℃ k25℃ 硝化产物 表 温度对硝化反应速度的影响 反应温度升高，硝酸分解和氧化副反应速度加快。 表 氯苯硝化温度对反应选择性的影响 35.3 7.1 57.6 60 39.3 3.5 57.2 30 p,% m,% o,% 温度，℃ 容易进行的硝化反应：10～90℃ 较难进行的硝化反应：30～130℃ 混酸与被硝化物的质量比叫做相比，也叫酸油比。 提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散； 增加反应界面，加快反应； 控制反应温度，使反应平稳。 硝酸与被硝化物的摩尔比叫做硝酸比。 容易进行的硝化反应：过量1～5％ 较难进行的硝化反应：过量10～20％ 制备二硝基物：将被硝化物加入酸和硝化剂中。 制备一硝基物 液态：反应温度下逐步将硝化剂加入被硝 化物或其在硫酸的溶液、分散液。 固态：低温下将被硝化物溶解，再在反应 温度下加入硝化剂。