沉淀滴定法(36学时2011).pptVIP

第七章 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 第一节 概 述 用于沉淀滴定的沉淀反应必须具备以下条件： 1 沉淀的溶解度必须很小； 2 反应迅速，并能按一定的化学计量关系定量进行； 3 有适当的方法指示终点。 能用于沉淀滴定法的主要是银量法。 银量法： 滴定产物为难溶银盐沉淀的沉淀滴 定法。 滴定曲线 滴定曲线 第三节 银量法确定终点的方法 银量法分为：莫尔法、佛尔哈德法和法扬 司法。 一、莫尔法（Mohr method ) 以 K2CrO4 为指示剂，AgNO3 作标准溶 液，直接滴定 Cl-（或 Br-）。 2 滴定酸度 滴定时溶液的酸度应控制在 pH: 6.5 - 10.5 酸度太高，则 Ag2CrO4 沉淀溶解； 碱性太强，会生成 Ag2O 沉淀 溶液中若有铵盐存在时，应控制 pH: 6.5 - 7.2 之间。 3 干扰 (1) 凡能与 Ag+ 生成沉淀的阴离子等， 如： S2-,CO32-, PO43-, C2O42-, SO32-, (2) 能与 CrO42- 生成沉淀的阳离子， 如 Ba2+, Pb2+； (3) 大量有色金属离子，Cu2+, Co2+, Ni2+ 均干扰测 定应预先除去。 4 优点： 操作简单，方法的准确度也较好； 缺点：干扰多，且只能测定 Cl-, Br- 离子。 二、佛尔哈德法（ Volhard method) 用铁铵矾 NH4Fe(SO4)2·12H20 作指示剂的 银量法称为佛尔哈德法 佛尔哈德法可分为: 直接银量法和间接银量法。 1 直接滴定法测定 Ag+ 在 HNO3 介质中，以铁铵矾为指示 剂，用 NH4SCN (或KSCN)标准溶 液滴定 Ag+ 2 返滴定法测定卤素离子 在含有 Cl- 的 HNO3 溶液中，先加入一定量过量的 AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，然后用 NH4SCN 标准溶液返滴定过量的 Ag+，当出现 FeSCN2+ 的红色时，指示终点到来。 注意： （1）由于指示剂是 Fe3+，所以滴定必须在酸性溶液中进行，通常是在 0.1-1mol/L HNO3 介质中进行滴定。若在中性或碱性下滴定，将会生成 Fe(OH)3 沉淀。 (2) 返滴定法测定 Cl- 时，终点的判断会碰到困难。会发生以下沉淀转化反应。 防止的办法： A 当 AgCl 沉淀之后，先将沉淀滤去， 再用 NH4SCN 标准溶液滴定滤液中剩 余的 AgNO3。 B 在 AgCl 沉淀之后，加入一些有机溶 剂如硝基苯（有毒！）1，2-二氯乙 烷、甘油或邻苯二甲酸二丁酯等。 C 测定 I- 时，指示剂必须在加入过量的 AgNO3 标准溶液后才能加入，否则 Fe3+ 将氧化 I- 为 I2 三、法扬司法（Fajans method) 用吸附指示剂指示滴定终点的银量法，称为 法扬司法。 吸附指示剂一般是有机染料，在溶液中可离 解为具有一定颜色的阴离子，此阴离子容易 被正电荷的胶体沉淀所吸附，从而引起颜色 的改变，指示终点到来。 作业 P266 思考题：2，3，4 习题：1，3，4 * * 突跃 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99.0 7.2 2.3 90.0 1.0 0.0 pAg pCl T/ % sp后：按过量Ag+计 sp前：按剩余 Cl - 计 sp： pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 ) 6.1 滴定曲线 AgNO3 (0.10 mol·L-1) NaCl (0.10 mol·L-1) 6.2 4.75 3.3 5.2 4.75 4.3 0.1mol·L-1 1mol·L-1 AgNO3 NaCl 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位 pH pM′ ? pH pH T/% T/% T/% T/% T/% T/% OH- ? H+ OH- ? HA OH- ? H2A Y ? M Ox1 ? Red2 Ag+ ? Cl - pAg 各类滴定曲线小结 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位. AgNO3 Cl- Br- I- 3.3 6.2 3.3 8.8 3.3