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第3章 磺化反应 §3－1磺化反应的基本原理 一、磺化反应的作用 表面活性 水溶性和酸性 分离异构体：二甲苯 阻塞占位 二、磺化反应机理 芳烃的磺化机理——亲电取代反应 *芳基磺酸易水解，异构化： ArSO3H + H2O = ArH + H2SO4 烯烃的磺化机理——亲电加成反应 *混合物 芳烃的磺化机理——自由基链式反应 *氯磺化和氧磺化 三、影响磺化反应的主要因素 被磺化物的性质 饱和烷烃较难磺化，芳烃较易磺化 芳烃取代基： 电子效应：苯 氯苯 溴苯 对硝基苯甲醚 对硝基甲苯 硝基苯 空间效应：邻二甲苯 甲苯 乙苯 异丙苯 叔丁苯 2．反应温度 （1）对反应速率的影响: T↑— r↑— t↓（低温长时） （2）对磺酸基引入位置的影响 甲苯：低温——对位，邻位；升高温度——间位产物增多 萘：低温——α位；高温—— β位 （动力学－热力学：水解－再磺化－异构化） （3）对多磺化的影响 T↑——利于多磺化 3．磺化催化剂和磺化助剂 （1）促使反应易于进行 ——吡啶，邻氯苯甲醛 （2）改变磺酸基引入位置 （3）抑止副反应 HAc、Na2SO4——抑止砜的生成 硼酸（与羟基形成硼酸酯）—— 阻止氧化反应 §3－2常用磺化剂及其磺化方法 一、硫酸：稀硫酸、浓硫酸