09电位滴定.pptVIP

3、可逆电对滴定可逆电对：Ce4+滴定纯Fe2+ Ce3+ + Fe2+ ≒ Ce3+ + Fe3+ 1）滴定前：仅有Fe 2+，无可逆电对，I=0 2）计量点前： 可逆电对 Fe3+/Fe2+ [Fe3+] ↗→ [Fe3+] = [Fe2+] → [Fe2+] ↘ I ↗ → I 最大 → I ↘ 3）计量点时： 无可逆电对，最低点—终点，I→0 4）计量点后：可逆电对 Ce4+/Ce3+， [Ce4+][Ce3+] Ce4+过量，[Ce4+] ↗→ 电流I 突增 ，指针突然偏转 3、实例：Ce4+滴定Fe2+ (C1)和Fe3+ (C2) 混合液中Fe2+ 计量点前： 可逆电对 Fe3+/Fe2+ 1）C1 C2 [Fe3+] ↗→ [Fe3+] = [Fe2+] → [Fe2+] ↘ I ↗ → I 最大 → I ↘ 因为已含少量Fe3+，I 比滴定纯Fe2+时较快到达最大值 2）C1 C2 [Fe2+] ↘ → I↘ 电流随[Fe2+]的减小而降低 1）与 2） 计量点时： 无可逆电对，最低点—终点，I→0 计量点后：可逆电对 Ce4+/Ce3+， [Ce4+][Ce3+] Ce4+过量，[Ce4+] ↗→ 电流I 突增 ，指针突然偏转 第五节 永停滴定法 b．标准：可逆 样品：不可逆 如：I2 → Na2S2O3 开始无电流， 近终点电流↑↑ a．标准：不可逆 样品：可逆 如：Na2S2O3 → I2 开始有电流， 近终点电流为0 c．标准：可逆， 样品：可逆 如：Ce4+ → Fe2+ 开始电流先↑ 近终点前电流↓ 终点后电流↑↑ a b c 第五节 永停滴定法 五、永停法必要条件 滴定剂和被测物至少有一对是可逆电对 六、两种滴定方法对比 电极 化学电池 测量信号 电位滴定法 指示电极+参比电极 原电池 电压 永停滴定法 双铂指示电极 电解池 电流 例：铈量法测定Fe2+ 电位滴定法 永停法 电极 Pt电极作指示电极 双铂电极 SCE作参比电极 应用2: 直接电位法测化学平衡常数 例1：25 ℃测得电池电动势 E=0.364V (-) SCE‖KNO3(1mol/L) ‖NaAc(0.10mol/L), HgAc2 (0.010mol/L) ︱Hg (+) φθHg2+/Hg=0.854V, φSCE=0.241V, Ej忽略， 求lgKHgAc2 解： 应用2: 直接电位法测化学平衡常数 例2：25 ℃测得电池电动势 E=0.518V (-) Pt ︱ H2(1atm), HA(0.01mol/L), A-(0.01mol/L) ‖KCl (S) , Hg2Cl2 (0.010mol/L) ︱Hg (+) φSCE=0.241V, Ej忽略， 求 Ka 解：HA≒H+ + A- H2 + 2e≒2H++ 例: φθFe3+/Fe2+ = 0.77 V, KFeY-