4.络合滴定法(54学时2011).pptVIP

第五章 络合滴定法 第一节 概 述 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分 析方法。 用于络合滴定法的络合反应需具备下列条件： （1）络合物的稳定常数要足够大； （2）络合比必须固定； （3）反应速度快； （4）有适当的方法指示滴定终点。 络合剂分为无机和有机两类。 无机络合剂: NH3、 Cl￣、F￣ 仅含一个可键合的原子，且各级的稳定常数比较接近，在滴定时易同时生成不同配位数的络合物，使络合剂与金属离子之间的化学计量关系不固定，因而不能进行定量分析。 当lg[Cl-]约为-5~-3时，可用Hg2+来确定Cl-， 计量点时生成HgCl2。 有机络合剂: 乙二胺，EDTA等 分子中常含有两个以上可键合的原子，因此，与金属离子络合时形成具有环状结构的螯合物，稳定性大。螯合物的稳定性与成环数目有关，当配位原子相同时，环越多，螯合物越稳定，螯合物的稳定性还与五螯环的大小有关，通常以五员环和六员环最稳定。 EDTA EDTA: δ-pH图 Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的络合常数 EDTA的性质： （1） EDTA 在水中的溶解度很小。通常使 用的是 EDTA 二钠盐（Na2H2Y?2H2O)，一般也将之简称为 EDTA。 （2）当 H4Y 溶于高酸度的溶液中时，它的 两个