水分析化学 第4章 络合滴定法.pptVIP

4.3 络合滴定基本原理 4.3.1 滴定曲线 pH=12.0时， 突跃范围：5.30-7.69 pH=9.0时， 突跃范围：5.30-6.40 pH值越大，突跃范围越大 不同pH(或K’MY)时，0.0100mol/L EDTA 滴定 0.0100 mol/L 的Ca2+溶液滴定滴定曲线 2.影响滴定突越范围的主要因素 1、金属离子浓度对pM突跃大小的影响。 2、 对pM 突跃大小的影响。 2.影响滴定突越范围的主要因素 1、金属离子浓度对pM突跃大小的影响。 cM越大，滴定曲线的起点就越低，pM突跃就越大； 反之，pM突跃就越小。 EDTA 与不同浓度金属离子滴定曲线 2.影响滴定突越范围的主要因素 2、 对pM 突跃大小的影响。 根据公式： ， 值的大小取决于 和 。 pH值越小， 值越大， 值越小，滴定曲线的pM突跃范围越小； 值增大， 值相应增大，pM突跃增大，反之则变小。 4.3.2金属指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 滴定开始至终点前 M+Y=MY（无色） 用EDTA滴定前加入指示剂 终点 金属指示剂必备条件 （1）指示剂(In)的颜色与显色络合物(MIn)的颜色应显著不同。 （2）指示剂(In)与金属离子形成的有色络合物(MIn)的稳定性要适当。 （3）指示剂应具有一定的选择性。 （4） 指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。 （5）指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。 （6）指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水。 4.3.2金属指示剂 2.金属指示剂的选择 指示剂能在“突跃”区间内发生颜色变化； 指示剂变色点的pM应尽量与化学计量点的pM一致，以免引起终点误差。 4.3.2金属指示剂 3.指示剂的封闭、僵化与变质 指示剂的封闭：络合滴定中在化学计量点时MIn络合物颜色不变的现象。 指示剂的僵化：金属与指示剂形成的络合物溶解度小， MIn络合物颜色变化缓慢，终点拖长。 4.3.2金属指示剂 4.3.3 终点误差与准确滴定的判别式 1. 滴定终点误差的计算 林邦终点误差公式： 或： 2. 准确滴定的判别式 (1)单一金属离子准确滴定的判别式 要求终点误差TE≤∣0.1％∣ 若：终点误差TE≤∣0.3％∣； 若：终点误差TE≤∣1.0％∣； 4.3.3 终点误差与准确滴定的判别式 2. 准确滴定的判别式 (2)混合离子分别滴定判别式 要求△pM=±0.2，TE ≤∣0.3％∣时： 1)金属离子M无副反应： 2)金属离子M有副反应： 4.3.3 终点误差与准确滴定的判别式 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制 条件：△pM=±0.2，终点误差TE ≤∣0.1％∣ 假设络合反应中除EDTA的酸效应没有其他副反应： 即： 通常金属离子浓度cM,sp为0.01 即在此条件下， 才能准确滴定。 4.4.4 混合离子的选择滴定 1.控制酸度进行分步滴定 当符合下述条件时，可以通过控制酸度的方法，实现分别滴定或连续滴定。 4.4.4 混合离子的选择滴定 2.利用掩蔽和解蔽 (1)掩蔽方法 1)络合掩蔽法：利用络合反应降低干扰离子浓度以消除干扰的方法。 2)沉淀掩蔽法：利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，在不分离沉淀的条件下直接滴定的方法。 3)氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态以消除干扰的方法。 (2)解蔽方法：在掩蔽一些离子进行滴定后，采用适当的方法解除掩蔽，并将已络合的络合剂或金属离子释放出来的作用称为解蔽。 4.4 络合滴定的方式及应用 4.4.1 各种滴定方式 1．直接滴定法 2．返滴定法 3．置换滴定法 4．间接滴定法 4.4.2 EDTA标准溶液的配制与标定 EDTA标准溶液常采用EDTA二钠盐配制。 白色结晶粉末，易溶于水，含少量杂质。 配制EDTA标准溶液采用间接配置法。 用于标定EDTA标准溶液的基准试剂有：纯金属(如Zn等)、金属氧化物(如ZnO、MgO等)及其盐类(如CaCO3、MgS O4·7H2O)。 4.4.3 络合滴定在水分析中的应用 1. 水中硬度的测定 水的硬度：是表示水质的一项重要指标，主要由水中含有的可溶性钙盐和镁盐构成。 (1)硬度的分类及表示单位 分类：碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度。总硬度即为二者的总和。 硬度的表示方法： 我国的表示方法是将钙、镁总量折合成CaO或CaCO3的质量具体表示，具体如下： ①mg/LCaO或mg/LCaCO3 ②mmol/LCa