电位法及永停滴定法.docVIP

第八章 电位法及永停滴定法 思考题和习题 1．列表比较各类指示电极和参比电极的组成、电极反应、电极电位。推导甘汞电极的电极电位表达式。 2．简述玻璃电极的基本构造和作用原理。 3．玻璃电极的pH使用范围是多少？什么是碱差和酸差？ 4．用pH计测定某溶液的pH值是5.003，请问，此结果的准确度最好是多少？为什么？ 5．离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。 6．什么是“总离子强度调节缓冲剂（TISAB）”？加入它的目的是什么？离子选择电极的测量方法有哪些？ 7．试推导电动势测量误差公式 8．图示并说明电位滴定法及各类永停滴定法如何确定滴定终点。 9．计算下列原电池的电动势 Hg│HgY2－（4.50×10－5mol/L），Y4－（Xmol/L）┊┊ Y4－浓度分别为3.33×10－1，3.33×10－3，3.33×10－5mol/L。 （0.144，0.085，0.026V） 10．计算下列电池电动势，并标明电极的正负。 （1）Zn│ZnSO4（0.100mol/L）┊┊ AgNO3（0.010mol/L）│Ag （已知=－0.762V, = + 0.80V ） （1.474V）（2）Pb│PbSO4（固），K2SO4（0.200mol/L）┊┊ Pb（NO3）2（0.100mol/L）│Pb （已知 =－0.126V, Ksp（PbSO4）=2.0×10－8 Hg│Hg2Cl2（固），Cl－┊┊ 12．用pH玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时，电极电位为+0.0145V。电极的响应斜率为58.0mV/pH，计算未知试液的pH。 （5.5） 13．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag│AgCl（固）│KCl（饱和┊┊ （未知浓度）│Ag2C2O4（固）│Ag （1）导出pC2O4与电池电动势之间的关系式（Ag2C2O4的溶度积Ksp = 2.95×10－11） （2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V，Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的pC2O4值。　 　 （已知= + 0.1990V ，＝＋0.7995V） 14．某玻璃电极的内阻为100MΩ，响应斜率为50mV/pH，测量时通过电池回路的电流为1×10－12A，试计算因电压降所产生的测量误差相当于多少pH单位？ （0.002pH） 15．一种氟离子选择电极对OH－的电位选择性系数KF,OH = 0.10，若试样溶液中F－浓度为1.0×10－2mol/L时，允许测定误差为5%，问溶液允许的最大pH（以浓度代替活度计算）为多少？ （11.70） 16．将一支离子选择电极插入50.00ml某高氯酸盐待测溶液，与饱和甘汞电极（为负极）组成电池。25℃时测得电动势为358.7mV，加入1.00mlNaClO4标准溶液(0.0500mol/L)后，电动势变成346.1mV。求待测溶液中浓度。 （1.50×10－3mol/L） 17．为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数， C5H5N＋H2O C5H5NH＋＋OH－ 安装以下电池 Pt，H2 （0.200大气压） C5H5N（0.189mol/L） Hg2Cl2（饱和） Hg C5H5NH＋Cl－（0.0536mol/L） KCl（饱和） 若25℃时，电池电动势为0.563V，上列反应的平衡常数Kb为多少? （1.81×10－9） 18．用电位滴定法测定氯化钠的含量时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其化学计量点时硝酸银液的体积。 （ml） 11.10 11.20 11.30 11.40 11.50 12.00 E（mV） 210 224 250 303 328 365 （11.35ml） 19．已知下列原电池的电动势为0.621V, Pt,H2(0.250atm)│未知溶液┆┆ AgCl(s),Cl(1.00mol/L)│Ag＋ 求未知溶液的pH。（ ′ =0.2222V） （7.06） 20．下面是用NaOH标准溶液(0.1250mol/L)滴定50.00ml某一元弱酸的部分数据表。 体积(ml) 0.00 4.00 8.00 20.00 3