第5讲：酸碱滴定法(三.pptVIP

8.3 酸碱滴定法的应用 酸碱标准溶液的配制与标定 酸碱滴定法的应用实例 混合碱的测定（双指示剂法） 混合碱的测定（BaCl2 法） 纯碱的测定 未知成分混合碱的测定 混合酸的测定 氮含量的测定 8.3.1酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则浪费 碱标准溶液: NaOH NaOH的配制与保存 配制:采用间接配制法。 保存: 稀溶液注意用橡皮塞塞紧。 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾 KHC8H4O4 , Mr 204.2 pKa2 5.4, 酚酞 , 称小样, 平行3份. 2.草酸 H2C2O4·2H2O , Mr 126.07 pKa1 1.25, pKa2 4.29, 酚酞, 称大样。配在容量瓶中，然后再移取部分溶液来标定。 酸标准溶液: HCl HNO3, H2SO4 配制:采用间接配制法。 用市售HCl 12 mol·L-1 ,HNO3 16 mol·L-1 , H2SO4 18 mol·L-1 稀释。 标定: 1. Na2CO3, 180-200℃下干燥, 甲基橙 or 甲基红+溴甲酚绿; 2. 硼砂 Na2B4O7·10H2O 2NaH2BO3+2H3BO3 , 60%相对湿度保存, 防失水. pHep 5.1, 甲基红。 8.3.2 酸碱滴定法的应用实例 例：称取含有惰性物质的混合物（Na2CO3和NaOH或Na2CO3 和Na2HCO3混合物）试样1.200g，溶于水后用0.5000mol.L-1的盐酸滴定至酚酞褪色，用去30.00ml，然后加入甲基橙作指示剂，用盐酸继续滴定至橙色出现，又用去5.00ml。问试样由什么组成，各占多少含量？ 解：因V1 V2，故混合碱试样由NaOH和Na2CO3组成。 由于NH4+的Ka值为： 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，过量的HCl溶液吸收蒸发出的NH３,，用NaOH标准溶液返滴定剩余的HCl NH4 2SO4+NaOH NH3+Na2SO4+H2O NH3+HCl NH4Cl HCl+NaOH NaCl+H2O 步骤：（1）在铵盐试样中加入NaOH溶液，加热生成NH3 NH4++OH- NH3↑+H2O （2）??用?H3BO3溶液吸收NH3 NH3+H3BO3 NH4++H2BO3- （3）????用?? HCl标准溶液滴定吸收NH3时产生的H2BO3-，用甲基红的溴甲酚绿混合指示剂，终点颜色：粉红色。 注：H2BO3- 是H3BO3的共轭碱，其 ∵C·Kb 10-8 故可用HCl直接滴定 计算公式： 4NaOH+ CH2 6N4H+ 4H2O+（CH2 6N4+4Na+ 计量点的PH值按（CH2 6N4计算： [OH-] ≈10-5 PH≈9 指示剂：选酚酞。 终点颜色：浅红 计算公式： 氮含量的测定 H3BO3 溶液吸收 3 克氏 Kjeldahl 定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮,将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO２和H２O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4＋，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH3。 蛋白质的测定 例题 【例】有一磷酸钠Na3PO4试样，其中含有Na2HPO4和非酸碱性杂质。称取该试样0.9875g，溶于水后，以酚酞作指示剂，用0.2802mol·L-1HCl滴定到终点。用去HCl17.86ml；再加甲基橙指示剂，继续用0.2802mol·L-1 1HCl滴定到终点，又用去HCl20.12ml，求试样中Na3PO4 和Na2HPO4的百分含量。 解： 滴定过程为 PO43- H+ H+ HPO42- H2PO4- HPO42- V1HCl 酚酞终点 V2 HCl 甲基橙终点 三、混合酸分析的方法（双指示剂法） HCl H3PO4 H2PO4- OH- 甲基橙 H2O H2PO4- H2PO4- OH- 酚酞 HPO42- 无色 红色 V2 红色 黄色 V1 由同学们自己分析 四、铵盐中氮的测定 C·Ka 10-8 ∵C不可能大于102mol/l ∴NH4+不能直接被NaOH滴定，常用间接法测定 1 蒸馏法 也可以用过量的H３BO３溶液吸收蒸发出的NH３,用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO３－ ,终点时的pH 5，选用甲基红作指示剂。 NH３＋H３BO３ NH4＋＋H2BO３－ H＋ ＋ H2BO３－ H３BO３ 2、? 甲醛法： 步骤： （1）在NH4+盐中加入甲醛 4NH4++6HCHO （CH2 6N4H++3H++6H2O [ CH2 6N4H+是（CH2 6N4的共轭酸，Ka Kw/Kb≈10-14/10-9≈10-5] 2