第6章 无机材料的电导.pptVIP

5.1 电导的物理现象;-;IS;5.1.2 载流子的物理特征 (1) 霍尔效应 电子电导的特征是具有霍尔效应。沿试样x轴方向通入电流I（电流效应Jx），Z轴方向加一磁场Hz，那么在y轴方向将产生一电场Ey，这一现象称为霍尔效应。 利用霍尔效应可检查材料是否存在电子电导。 (2) 电解效应 离子电导的特征是存在电解效应。离子的迁移伴随着一定的质量变化，离子在电极附近发生电子得失，产生新的物质，这就是电解现象。 可以检验陶瓷材料是否存在离子电导，并且可以判定载流子是正离子还是负离子。;5.1.3 迁移率和导电率的一般表达式 ;载流子的迁移率的物理意义为：载流子在单位电场中的迁移速度。电导率的一般表达式为 该式反映电导率的微观本质，即宏观电导率σ与微观载流子的浓度n，每一种载流子的电荷量q以及每种载流子的迁移率的关系。 将主要依据此式来讨论电导的性能。;（1） 根据传导离子种类： 阳离子导体：银离子、铜离子、钠离子、锂离子、氢离子等； 阴离子导体：氟离子、氧离子。 （2） 按材料的结构：根据晶体中传导离子通道的分布有一维、二维、三维。 （3） 从材料的应用领域：储能类、传感器类。 （4） 按使用温度：高温固体电解质、低温固体电解质;;快离子相的概念 固体从非传导态进入传导态有三种情况： （1）正常熔化态。 （2）非传导态经过一级相变进入导电态。相变前后均保持固态特性，仅结构发生变化。称这一特殊导电相为快离子相。其结构从有序向无序转变或亚晶格熔融。如：银离子、铜离子导体。 （3）法拉第转变态， 没有确切的相变温度， 是一个温度范围， 在此温度范围电导率 缓慢上升。例如Na2S.;以Ag+为例， （2）的物理图象为： 低温时，晶格由阴阳离子共同组成； 当温度升上到相变温度时，所构成的阳离子亚晶格发生熔化； 阴离子亚晶格由于阳离子亚晶格的无序而重新排列构成新相的骨架； 阳离子在这些骨架的间隙上随机分布，可动阳离子在这一新相中的间隙位置间很容易运动。; 决定快离子导体中离子导电性的主要因素??：传导离子的特点、骨架晶格的几何结构，能量 。;? 固体电解质既保持固态特点，又具有与熔融强电解质或强电解质水溶液相比拟的离子电导率。 ? 结构特点不同于正常态离子固体，介于正常态与熔融态的中间相------固体的离子导电相。 ? 导电相在一定的温度范围内保持稳定的性能，为区分正常离子固体，将具有这种性能的材料称为快离子导体。 ? 良好的固体电解质材料应具有非常低的电子电导率。 ? 应用领域：能源工业、电子工业、机电一体化等领域。;;六方密堆积的晶格导电通道;本征导电------晶格点阵上的离子定向运动（热缺陷的运动）。 弗仑克尔缺陷为填隙离子---空位对。 肖特基缺陷为阳离子空位---阴离子空位对。 杂质导电------杂质离子的定向运动。 填隙杂质或置换杂质（溶质）。;热缺陷的运动产生和复合;涉及到的概念： P------单位时间内一个正常格点位置上的原子跳到间隙位置的次数,形成填隙原子的几率。 ?=1/P------正常格点位置的原子形成为填隙原子所需等待的时间； P1 ------一个空位在单位时间内从一个格点位置跳到相邻格点位置的几率； ?1= 1/P1------空位从一个格点位置跳到相邻的格点位置所需等待的时间。或相邻格点上的原子，跳入空位所需的时间；;P2 ------一个填隙原子在单位时间内从一个间隙位置跳到相邻间隙位置的几率； ?2= 1/P2------填隙原子从一个间隙位置跳到相邻间隙位置需等待的时间。;;E2;? 根据波尔兹曼统计在温度T时，粒子具有能量为E2的几率和exp(－E2/kBT)呈正比例； ? 间隙原子在间隙处的热振动具有一定的频率?02，即单位时间内填隙原子试图越过势垒的次数为?02 ； ? 单位时间内填隙原子越过势垒的次数为： P2 = ?02 exp(－E2/kBT) ? 1/ P2是填隙原子每跨一步（到相邻间隙位置）所必须等待的时间 ： ?2 = （1/?02 ）exp(E2/kBT) ? 单位时间沿某一方向跃迁的次数为： P2 = ?02 /6exp(－E2/kBT);C 在外电场存在时，间隙离子的势垒变化;设 ?U=F·a/2 顺电场方向填隙离子单位时间内跃迁的次数为： P2顺= ?02 /6exp[－(E2 － ?U) /kB