配位滴定法 第四节 配位滴定原理.pptVIP

第四节：配位滴定的基本原理 一、配位滴定曲线 在配位滴定中，配位剂Y的用量或滴定百分数为横坐标，溶液pM为纵坐标绘制曲线便得到配位滴定曲线 在pH=5.5时，用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+(lgaY(H)=5.51, lgKf(ZnY)=16.5）只考虑酸效应 在pH=5.5时，用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+(lgaY(H)=5.51, lgKf(ZnY)=16.5）只考虑酸效应 在pH=5.5时，用c(H2Y2-)=0.02000molL-1的EDTA滴定20.00mL等浓度的Zn2+(lgaY(H)=5.51, lgKf(ZnY)=16.5）只考虑酸效应 络合滴定突跃 在以上示例中： 在化学计量点附近 (相对误差范围在-0.1%~+0.1%) pZn的值由5.00突跃至7.99 ΔpM=2.99 见P378表13-6，图13-3 P392 习题6计算pH=4.5时，用0.02molL-1EDTA的标准溶液滴定0.02molL-1的NiCl2时，化学计量点的的pNi 影响pM’突跃范围的因素 1、配合物的条件稳定常数K’(MY) 配合物的稳定常数Kf ’ (MY) 、副反应系数（酸度、共存金属离子、辅助配位剂等） 2、金属离子的初始浓度 二、单一金属离子配位滴定的条件和适宜酸度范围的确定 例题：P380在pH=8.0的缓冲溶液中，用0.020molL-1的EDTA滴定等浓度的Ca2+，能否滴定等浓度的Mg2+？在pH=10.0时的情况又如何？ 1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (1) 最高允许酸度(pH低限) 1. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (2) 最低允许酸度(pH高限) 例题：P381计算用0.02molL-1的EDTA滴定等浓度的Zn2+时，需控制的适宜酸度范围。已知KSP(Zn(OH)2)=1.2X10-7 习题7：P392计算用EDTA滴定浓度均为0.02molL-1的Fe3+和Fe2+时所允许的最低酸度和最高酸度。 例题7：P392计算用EDTA滴定浓度均为0.02molL-1的Fe3+和Fe2+时所允许的最低酸度和最高酸度。 小结： 1、配位滴定化学计量点前后金属离子浓度计算 2、金属离子被准确配位滴定时所符合条件 3、金属离子配位时的适宜酸度范围 * * 200 100 0 2 4 6 8 10 pM′ 滴定百分数 K′=1010 K′=108 K′=105 不同稳定性的络合体系的滴定 (378) 浓度一定时， K′(MY)增大10倍，突跃范围增大一个单位。 c =10-2mol ·L-1 10-3 mol/L 10-4 mol/L 10-2 mol/L K′=1010 0 100 200 10 8 6 4 2 pM′ 滴定百分数 EDTA滴定不同浓度的金属离子 (p379) K′(MY)一定， c(M)增大10倍，突跃范围增大一个单位。