配位滴定第1讲.pptVIP

Section 1 An overview on coordination titration 第一节 概述 配位滴定法： 又称络合滴定法 coordination complexation 以配位反应为基础的滴定分析方法 滴定条件：titration conditions 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 配体种类：types of ligands 无机配体：分级络合物，简单、不稳定 有机配体：低配合比的螯合物，复杂而稳定 常用有机氨羧配体 ——乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid; EDTA 分析化学中的常见配合物Common coordinative compounds in analytical chemistry （1） 简单配合物 Inorganic ligands 无机配体: F-, NH3, SCN-, CN-, Cl- 缺点:1)稳定性小 unstable 2)逐级络合现象 multistage coordination 3)选择性差 non-selective lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 （2） 螯合物 Chelates “OO” type “NN” type 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ “NO” type “SS” type 氨羧络合剂aminocarboxyl chelating agents 乙二胺四丙酸(EDTP) Ethylene diamine tetrapropyl acid 环已烷二胺四乙酸(CyDTA) Cyclohexane diamine tetraacetic acid 2 EDTA及其配合物 EDTA的性质 溶解度solubility Ca-EDTA螯合物的立体构型Stereo-structure of Ca-EDTA EDTA配合物的特点Characteristics of EDTA coordinative compounds 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgK 15; 配合比简单，一般为1：1； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 EDTA配合物 M + Y MY 碱金属离子: alkali metals lgKMY﹤3 碱土金属离子: alkaline earth metals lgKMY 8~11 过渡金属离子: transition metals lgKMY 15~19 高价金属离子: high-valence metals lgKMY﹥20 Section 2 Stability constant of coordinative compound (Formation constant) 第二节 配合物的稳定常数 一、配合物的稳定常数（形成常数） Stability (formation) constant 讨论： KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全 Section 3 Coefficients of side reactions and Condition formation constant 第三节 副反应系数和条件稳定常数 Coefficients of side reactions and condition formation constant 一、副反应及副反应系数 Side reactions Schematic diagram of side reactions in the next page 二、条件稳定常数 Condition stability constant 1. 配体Y的副反应和副反应系数 2. 金属离子M的副反应和副反应系数 3. 配合物MY的副反应系数 示意图 Schematic diagram 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 （一）Y的副反应和副反应系数The side reactions of EDTA EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 EDTA的副反应系数： 酸