汪小兰有机课件(第四版)CH13_含硫有机物sulfercompounds.ppt

第十三章 含硫和含磷有机化合物 硫和氧为同一主族元素、磷和氮为同一主族元素，因此含硫有机化合物与含氧有机化合物有相似的一面，同样含磷有机化合物与含氮有机化合物也有相似的一面。但是硫和氧、磷和氮位于不同周期，所以含硫含磷有机化合物与含氧含氮有机化合物也有其特性。 第一节 硫、磷原子的成键特性 电子层结构： O：1s22s22p4 S: 1s22s22p63s23p4 N: 1s22s22p3 P: 1s22s22p63s23p3 ROH 醇 RSH 硫醇 ROR’醚 RSR’硫醚 O、N可以形成平p－p?键化合物(C=O、C＝N等），它们的2p轨道形状和能量近。 S、P则不易形成C＝S、C＝P键，因为是2p－3p S与碳形成的 ?键不稳定。 但S、P可以利用3d空轨成d－p 反馈?键（如S＝O、P＝O键），且很常见。 此外，形成高价化合物 S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5 S、P：sp3杂化：如：R3N、R3P d－p ?键 第二节 含硫有机化合物 一、结构类型和命名 * * －SH：巯基 命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。 二、 硫醇 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） 一）. 命名 乙硫醇 2-丁烯-1-硫醇 2-巯基乙醇 二）. 硫醇的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成 硫醇的酸性比相应的醇强， 临床上用作重金属解毒剂。 2）氧化反应 硫醇易被氧化。 3）亲核取代及与羰基化合物的加成 三、硫醚 亚砜 通式：RSR 一）. 硫醚的性质 1. 亲核取代反应 2. 氧化反应 3. 脱硫反应 二）. 亚砜的结构与性质 硫氧双键：一个 ?键，一个 ?键 ?键 ?键 ?= 4.03