pH复合电极.docVIP

1 什么是pH复合电极 把pH玻璃电极和参比电极组合在一起的电极就是pH复合电极.根据外壳材料的不同分塑壳和玻璃两种.相对于两个电极而言,复合电极最大的好处就是使用方便.pH复合电极主要由电极球泡,玻璃支持杆,内参比电极,内参比溶液,外壳,外参比电极,外参比溶液,液接界,电极帽,电极导线,插口等组成. (1)电极球泡:它是由具有氢功能的锂玻璃熔融吹制而成,呈球形,膜厚在O.1～0.2mm左右,电阻值250兆欧(25℃). (2)玻璃支持管是支持电极球泡的玻璃管体,由电绝缘性优良的铅玻璃制成,其膨胀系数应与电极球泡玻璃一致. (3)内参比电极:为银/氯化银电极,主要作用是引出电极电位,要求其电位稳定,温度系数小. (4)内参比溶液:零电位为7pH的内参比溶液,是中性磷酸盐和氯化钾的混合溶液,玻璃电极与参比电极构成电池建立零电位的pH值,主要取决于内参比溶液的pH值及氯离子浓度. (5)电极壳:电极壳是支持玻璃电极和液接界,盛放外参比溶液的壳体,通常由聚碳酸酯(PC)塑压成型或者玻璃制成.PC塑料在有些溶剂中会溶解,如四氯化碳,三氯乙稀,四氢呋喃等,如果测试中含有以上溶剂,就会损坏电极外壳,此时应改用玻璃外壳的pH复合电极. (6)外参比电极:为银/氯化银电极,作用是提供与保持一个固定的参比电势,要求电位稳定,重现性好,温度系数小. (7)外参比溶液:氯化钾溶液或KCl凝胶电解质. (8)液接界:液接界是外参比溶液和被测溶液的连接部件,要求渗透量稳定,通常用砂芯的. (9)电极导线:为低噪音金属屏蔽线,内芯与内参比电极连接,屏蔽层与外参比电极连接. 2 关于可充式和非可充式pH复合电极 可充式pH复合电极即在电极外壳上有一加液孔,当电极的外参比溶液流失后,可将加液孔打开,重新补充KCl溶液.而非可充式pH复合电极内装凝胶状KCl,不易流失也无加液孔. 可充式pH复合电极的特点是参比溶液有较高的渗透速率,液接界电位稳定重现,测量精度较高.而且当参比电极减少或受污染后可以补充或更换KCl溶液,但缺点是使用较麻烦.可充式pH复合电极使用时应将加液孔打开,以增加液体压力,加速电极响应,当参比液液面低于加液孔2cm时,应及时补充新的参比液. 非可充式pH复合电极的特点是维护简单使用方便,因此也得到广泛的应用.但作为实验室pH电极使用时,在长期和连续的使用条件下,液接界处的KCl浓度会减少,影响测试精度.因此非可充式pH复合电极不用时,应浸在电极浸泡液中,这样下次测试时电极性能会很好,而大部分实验室pH电极都不是长期和连续的测试,因此这种结构对精度的影响是比较小的.而工业pH复合电极由于对测试精度的要求比较低,所以使用方便就成为主要的选择. 3 pH电极为何要浸泡 如何正确浸泡pH复合电极 pH电极使用前必须浸泡,因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜,在玻璃膜表面有一很薄的水合凝胶层,它只有在充分湿润的条件下才能与溶液中的H+离子有良好的响应.同时,玻璃电极经过浸泡,可以使不对称电势大大下降并趋向稳定.pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡.通常使用pH4缓冲液更好一些,浸泡时间8小时至24小时或更长,根据球泡玻璃膜厚度,电极老化程度而不同.同时,参比电极的液接界也需要浸泡.因为如果液接界干涸会使液接界电势增大或不稳定,参比电极的浸泡液必须和参比电极的外参比溶液一致,浸泡时间一般几小时即可. 因此,对pH复合电极而言,就必须浸泡在含KCl的pH4缓冲液中,这样才能对玻璃球泡和液接界同时起作用.这里要特别提醒注意,因为过去人们使用单支的pH玻璃电极已习惯于用去离子水或pH4缓冲液浸泡,后来使用pH复合电极时依然采用这样的浸泡方法,甚至在一些不正确的pH复合电极的使用说明书中也会进行这种错误的指导.这种错误的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH复合电极变成一支响应慢,精度差的电极,而且浸泡时间越长性能越差,因为经过长时间的浸泡,液接界内部(例如砂芯内部)的KCl浓度已大大降低了,使液接界电势增大和不稳定.当然,只要在正确的浸泡溶液中重新浸泡数小时,电极还是会复原的. 另外,pH电极也不能浸泡在中性或碱性的缓冲溶液中,长期浸泡在此类溶液中会使pH玻璃膜响应迟钝. 正确的pH电极浸泡液的配制:取pH4.00缓冲剂(250ml)一包,溶于250ml纯水中,再加入56克分析纯KCl,适当加热,搅拌至完全溶解即成. 为了使pH复合电极使用更加方便,一些进口的pH复合电极和部分国产电极,都在pH复合电极头部装有一个密封的塑料小瓶,内装电极浸泡液,电极头长期浸泡其中,使用时拔出洗净就可以,非常方便.这种保存方法不仅方便,而且对延长电极寿命也是非常有利的,但是塑料小瓶中的浸泡液不要受污染,要注意更换. 4 什么是液接界 为何参比溶液要使用高