第四章 芳香烃.pptVIP

第二节 单环芳烃的结构和性质 第三节 苯环上取代基的定位规律 第四节 稠环芳烃 * * 第四章 　芳香烃 本章内容概要： 第一节 芳香烃的分类和命名　　　　　　　　 第二节 单环芳烃的结构和性质 第三节 苯环上取代基的定位规律 第四节 稠环芳烃 教学目的和要求: 3、了解芳香烃的分类、命名及在自然界中的存在 1、掌握芳香烃的主要化学性质。 2、熟悉芳香烃的分子结构和取代基定位规律及其应用 第一节 　芳香烃的分类和命名 一、芳香烃的分类 1.单环芳烃 是指分子中含一个苯环的芳烃。如： 2.多环芳烃 是指分子中含有多个苯环的芳烃。联苯芳烃和多苯代脂肪烃是指分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃。如： 3.稠环芳烃 是指分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间共用相邻两个碳原子互相结合的芳烃。如： 1.苯环上氢原子被烷基取代的苯的一元取代物，在命名时以苯为母体，烷基为取代基。 2.苯的二元取代物有三种异构体。由于取代基位置不同，在命名时，可在名称前加邻、间、对等字或用阿拉伯数字1,2—、l,3—、1,4—表示。 3.苯环上有三个相同的取代基时有三种异构体，命名时可分别用阿拉伯数字表示取代基的位置，也可用连、偏、均等字来表示它们的位置的不同。 4.如果苯环上所连烷基不同，编号时选最小的支链为1位，然后使其他链的编号最小。当苯环上所连烷基碳原子多于苯环上的碳原子以及支链上有官能团的化合物，也可以把支链作为母体，把苯环当作取代基来命名。 5.多环芳烃中，多苯代链烃命名以链烃做母体，苯环做取代基。 稠环芳烃一般有特殊的名称。 苯分子去掉一个氢原子后的基团C6H5—叫做苯基，也可以用Ph一代表。芳烃分子的芳环上去掉一个氢原子后的基团叫做芳基，可用Ar一代表。甲苯分子中苯环上去掉一个氢原子后所得的基团CH3C6H4—称甲苯基；如果甲苯的甲基上去掉一个氢原子， C6H5 CH2—称苯甲基，又称苄基。 （一）苯的结构 一、单环芳烃的结构 苯的分子式为C6H6。凯库勒结构式： 苯分子中的氢原子被烃基取代，得到苯的一系列同系物。例如： 苯的同系物中都有一个苯环，即单环芳烃，它们的通式是：CnH2n-6 (n ≥6) （二）苯的同系物 二、单环芳烃的物理性质 单环芳烃中重要的是苯的同系物。一般为五色易挥发、易燃的液体，具有特殊的气味，比水轻，不溶于水，溶于一般有机溶剂如石油醚、乙醚等。 表4-1 单环芳烃的物理常数 0.906 145.2 —30.6 苯乙烯 0.8532 172.8 —51.5 异丁苯 0.8601 183.8 —88 丁苯 0.8652 164.7 —44.7 均三甲苯 0.8758 169.4 —43.8 偏三甲苯 0.8944 176 —25.4 连三甲苯 0.8618 152.4 —96 异丙苯 0.8620 159 —99.5 丙苯 0.8670 136.1 —95 乙苯 0.8611 138.4 13.2 对二甲苯 0.8642 139.1 —47.9 间二甲苯 0.8802 144.4 —25.5 邻二甲苯 0.8669 110.6 —9.5 甲苯 0.8787 80.1 5.5 苯 相对密度 沸点/℃ 熔点/℃ 名 称 三、单环芳烃的化学性质 1．卤代反应 芳环与氯、溴在一般条件下不发生反应，但在铁粉或FeX3催化下，芳环上的氢原子可被氯或溴原子所取代，生成相应是卤代芳烃。如： （一）取代反应 2．硝化反应 苯与浓硝酸及浓硫酸共热，苯环上的氢被硝基（—NO3）取代生成硝基苯。在有机化合物分子中引入硝基的反应叫硝化反应。 硝基苯为黄色油状的液体，比水重，有苦杏仁味，有毒。硝基苯可进一步硝化，生成间二硝基苯，但比苯困难。 甲苯比苯容易进行硝化反应，在30℃时，即可反应生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯，进一步硝化可生成2，4，6-三硝基甲苯。 2，4，6-三硝基甲苯俗称TNT，是一种常用的烈性炸药。 3．磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸加热至70～80℃时，则苯环上的氢能被磺基取代，生成苯磺酸。苯环上的氢被磺基（—SO3H）取代的反应称为磺化反应。磺化反应是可逆反应。 苯的同系物如甲苯，比苯更易发生磺化反应，反应在苯环甲基的邻位和对位上。 4．烷基化和酰基化反应 在一定条件下，向苯环上引入烷基和酰基的反应称为烷基和酰基化反应，也称付瑞德尔—克拉夫兹反应，简称付—克化反应。 无水A1C13催化下，向苯环上引入烷基的反应，叫烷基化反应。烷基化反应中能提供烷基的试剂称为烷基化试剂。卤代烷、烯烃等可作烷基化试剂。 当苯环上有较强的吸电子基团时，烷基化反应不易进行。例如：硝基苯、苯磺酸不能发生烷基化反应。 芳烃在无水A1Cl3的催化下与酰卤或酸酐作用，则苯环上的氢