2005年诺贝尔化奖.docVIP

2005年諾貝爾化學獎 ? ? 蔡蘊明譯自諾貝爾化學獎委員會公佈給大眾的參考資料： /chemistry/laureates/2005/info.html 若要參考更深入的說明請見： /chemistry/laureates/2005/adv.html ? ? ? ??????? 今年的諾貝爾化學獎由三位化學家所共同獲得，他們是法國的Yves Chauvin，以及兩位美國的學者Robert H. Grubbs及Richard R. Schrock，得獎的原因在表彰他們發展歧化(metathesis)反應在有機合成上的運用所造成的卓越貢獻。得獎者的成就已經在化學工業上成為一項重要的方法，並在合成化合物上開啟了新的機會而將使工業上製造藥物、塑膠以及其它材料的生產更為方便，這些物質的價格會因此降低而且減少對環境的衝擊。 ? 歧化 — 一個更換伴侶的舞蹈 什麼是歧化？ ??????? 在化學的反應中，原子之間的鍵結會斷裂而新的鍵結會生成。今年諾貝爾化學獎的焦點是稱為“歧化”的反應，這個名詞具有“改變位置”的意義。如圖1所示，在烯﹝一種含有碳-碳雙鍵的化合物﹞的歧化反應中，形成雙鍵的兩個碳會與另外一組雙鍵的兩個碳交換伴侶，形成另一個新的組合。在所示的反應中，一個丙烯的分子將其中的一個CH2基團與另一分子的丙烯中之CH3CH交換，結果就產生了丁烯及乙烯。這個反應需要使用一個催化劑﹝催化劑是一個能使反應加速進行但卻不會成為產物的一部份的分子﹞才會發生。 ? ? 圖1.? 兩個丙烯藉著催化劑的幫助進行烯的歧化反應，產生兩個新的烯化物即丁烯和乙烯。 ? ??????? 其實化學家早就知道可以透過這種反應來製造新的化合物，只是他們並不瞭解催化劑在這個反應中扮演的角色為何。Yves Chauvin提出的反應機制在對這個反應的認知上跨出了一大步，因為他解釋了催化劑是如何的運作。此時，研究者獲得了一個新的挑戰機會，那就是如何的去創造一個新的且更有效的催化劑。緊接著，Robert H. Grubbs及Richard R. Schrock的基礎研究進場，由於他們的貢獻，才有今日那些非常有用的催化劑可供使用。 ? 有機化合物 — 豐富的多樣性 ??????? 碳元素能與碳元素以及其它的元素如氫、氧、氯和硫形成很強的鍵結，碳原子能以單鍵、雙鍵或三鍵的方式與其它的原子結合，可得到直鏈或分岔的結構，又可生成具有各種型態和大小的環狀結構。這個領域的化學稱為有機化學，因為在地球上生命的存在都是基於碳的這種多樣性。 ??????? 眾多的有機化合物中，目前其實只有一小部份被研究過，但即使如此，我們現在已經可以得到各種新的藥物、材料、塗料等等，這是幾年前所無法想像的。 ? 有機合成 ??????? 所謂的有機合成就是將不同的化合物以特定的方式反應而製造出其它的化合物；透過有機合成，我們可以從已知的化合物原料製造出新的化合物。許多的工業必需利用有機合成，例如製藥和生技的工業，以及纖維和特用化學品的工業。在圖2中，一個在癌症的研究中所需的化合物A需要用另一個化合物B來合成，而B又需要從別的分子來合成。在化合物B的結構中具有一個由碳原子所組成的長鏈，其中有一個碳原子被氧原子取代。在合成化合物A時，這個長鏈被轉變成了一個大環的結構，這個環狀的結構正是抗癌的活性所必需。 ??????? 為了製造這個大環，催化性的歧化反應正好派上用場，而其使用的催化劑正是這次的諾貝爾獎得主之一所開發出來的。由化合物B的結構中之長鏈兩端的雙鍵﹝圖中圈出的部分﹞，透過歧化反應可以製造出兩個新的雙鍵，其中一個雙鍵用在結合長鏈的兩端而形成大環，而另一個雙鍵則存在於另一個副產物乙烯當中。如果要用別的方法來形成這個大環，將需要非常複雜而冗長的步驟。 ? 圖2.? 運用一個Grubbs催化劑進行的合成。在此透過歧化反應將化合物B中的長鏈結合成化合物A中的大環。化合物A被用在癌症的研究上，其中環狀的結構正是抗癌的活性所必需。 ? ? 歧化反應是如何發現的 ??????? 歧化反應的發現可回朔至1950年代，正如同許多有機化學反應的發現一般，它源自於工業界，有好些個專利描述了催化性的烯聚合反應，其中的一篇專利是由美國杜邦公司的H. S. Eleuterio在1957年所提出的，它描述了得到不飽和的碳鏈﹝鏈上具有許多雙鍵﹞的方法；在此之前，由乙烯聚合成聚乙烯只會得到飽和的碳鏈﹝鏈上不具雙鍵﹞。這個出人意外的發現造成了深遠的影響。 ??????? 在同年，另一份專利顯示，當使用一個由三異丁基鋁(triisobutyl aluminum)與氧化鉬(molybdenum oxide)依附在氧化鋁上的催化系統時，丙烯可轉變成丁烯及乙烯，這個在圖1所示的反應被稱為菲利浦公司的三烯製程(Phillips triolefin p