过渡元素的性质介绍.pptVIP

2[Cr2O12] 2-+4OH+== 4CrO42-＋2H2O＋5O2 [Cr2O12]2-+8H+==2Cr3+＋4H2O＋4O2 二、Cr（Ⅲ）的化合物 Cr2O3＋3H2SO4==Cr2(SO4)3＋3H2O Cr2O3+2NaON==2NaCr(OH)4 1、氧化物和氧化物的水合物 [Cr(OH)6]3+简写为CrO2-， [Cr(H2O)6]3+简写为Cr3+。Cr3+与 CrO2-在水溶液中存在如下平衡： CrO2- Cr(OH)3↓ Cr3+ H+ H+ OH- OH- 在碱性介质中， CrO2-是强还原剂而 在酸性介质中， Cr3+的还原能力很弱 2CrO2-＋3H2O2＋OH-＝2CrO42-＋4H2O Ag+ 2Cr3+＋3S2O82-＋7H2O ===Cr2O72-＋ △ 6SO42-＋14H+ 2、Cr（Ⅲ）的配合物 杂化类型：d2sp3正八面体构型，可与X-、 H2O、NH3、CN-、C2O42-等形成一系 列的配合物。 想想： [Cr(H2O)6]3+ 当水分子被氨所取代颜色变浅，试解释这个现象？ 4-3 钼和钨的重要化合物 1、 CrO3 MoO3 WO3 H2CrO4 H2MoO4 H2WO4 酸性： 强酸 酸性减弱 弱酸 氧化性: 强 氧化性减弱 弱 WO3＋2NaOH==Na2WO4 MoO3+2NH3+H2O==(NH4)2MoO4 2、 Mo、W的同多酸和杂多酸及其盐 与铬酸不同，钼酸、钨酸的一个和重要的特征是 更容易形成多酸根离子，既能形成多酸及盐由能 形成杂多酸及盐。 同多酸──由同一种酸酐组成的称为同多酸。 杂多酸──由不同的酸酐组成的多酸称为杂多酸。 同多酸根阴离子的形成与溶液的PH值有 关，PH值越小缩合度越大。 12MoO42-+3NH4++HPO42- +23H+ == (NH4)3[P(Mo12O40)].6H2O↓ ＋6H2O 此反应用于鉴定12MoO42-离子。 其它的杂多酸的结构和 一些性质见P971-973 （略）。 5-1 锰元素的概述 软锰矿(MnO2·xH2O)，黑锰矿(Mn3O4)， 水锰矿(MnO(OH))和锰结核（海底）。 丰度为0.085%。 1、存在： 二、常见氧化态 Mn有多种氧化态 +2、+3、+4、+6、+7，在某些配位化合物中还显低氧化态+1、0、-1、-2和-3。 Mn3+不稳定，可歧化为Mn2+和MnO2 2Mn3+＋2H2O＝MnO2↓＋4H+＋Mn2+ 0 1 2 3 4 5 6 7 氧化数 Mn Mn2+ Mn3+ MnO2 MnO42- MnO4- 500 400 300 200 100 0 -100 -200 △G0 kJ·mol-1 图20-13 锰的自由能—氧化态图（pH=0） 自由能─氧化 态图的意义 处于最低点的氧化态(Mn2+)，是该条件下(PH＝0)最稳定的氧化态。 处于最高点的氧化态(MnO4 - )，是该条件下氧化能力最强的氧化态。 两种氧化态连线上方的中间氧化态不稳定，下方的稳定。 2Mn3+＋2H2O＝MnO2↓＋4H+＋Mn2+ 3MnO42-＋4H+＝2MnO4-＋MnO2↓＋2H2O 岐化反应 三、单质锰 从锰的元素电势图可知锰是比较活泼的金 属，室温锰不与非金属反应，高温下X2、 O2、S、B、C、Si、P等直接化合。 Mn +2H+ ==Mn2+ + H2 ↑ 3Mn +2O2===Mn3O4 Mn +2H2O===Mn（OH）2+ H2 ↑（△） 2Mn+4KOH+3O2==2K2MnO4+2H2O （△） 5-2 锰的化合物 1、Mn(Ⅶ)3d0构型化合物 一、Mn(Ⅶ)化合物 想想： 为什么Mn(Ⅶ)它显颜色？是 什么原因所引起的？ 2、K2MnO4 碱熔 2MnO2＋6KOH＋O2==2K2MnO4 碱熔 3MnO2+6KOH+KClO3==3K2MnO4+KCl+3H2O 3MnO42-＋4H+＝2MnO4-＋MnO2↓＋2H2O 3MnO42-＋2H2O ＝2MnO4-＋MnO2↓＋ 4OH- 制备： 电解法： 阳极：2MnO42- - 2e =2MnO4- 阴极：H2O +2e =H2 +2OH- 总反应： 2MnO42-＋2H2O = 2MnO4-＋