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化学反应速率的定义及表示方法 化学反应速率： 化学反应的速率是指在一定条件下，反应物转 变成生产物的速率。经常用单位时间内反应物 浓度的减少或生产物浓度的增加来表示。例如， N2O5在CCl4中的分解反应： 2 N2O5 ＝ 4NO2 + O2 N2O5在CCl4中的分解反应速率 用不同的物质表示的反应速率数值可能是不相等样的， 但它们反映的问题的实质是一样的，它们之间有内在 的联系，从反应方程式2 N2O5 ＝ 4NO2 + O2 可以得： 对于一般化学反应：aA + bB = dD + eE 有： 瞬时速率的意义及表示方法 表示浓度随时间的变化率 。 在平均反应速率表达 式中，?t越小越能反 映出某时刻的反应速 率，如果?t为无限小 则我们把某时刻得化 学反应速率称为瞬时 反应速率。 反应速率理论 化学反应速率有快慢之分，人们试图提出一些 理论解释为什么有快慢之分？先后提出了 1. 碰撞理论（1918年 Lewis） 2. 过渡状态理论（1930’ Eyring） 碰撞理论 由英国科学家路易斯(W.C.M.Lewis)运用气 体分子运动论的成果而创立。 1. 碰撞理论的前提： 反应分子必须经过碰撞才能形成产物； 参与反应的分子无体积、为弹性小球； 碰撞过程中没有中间状态。 能 量 碰撞理论认为：碰撞中发生反应的一组分子，必须具 备足够的能量，以克服分子无限接近时电子云之间的 斥力，从而导致分子中的原子重排，发生化学反应。 把具有足够的能量的分子组称为活化分子组。 f是能量因子，是能量满足要求的碰撞占总碰撞次数的 分数。能量是有效碰撞的必要条件，但不充分。 Ea称为活化能， Ea越高， 对分子组的能量要求就越 高，活化分子组所占的比例就越少，有效碰撞所占的 比例就低, 反应速率越小。每个分子的能量在碰撞中 不断改变，但在一定温度下，活化分子组所占比例不 变。 对不同类型的反应，活化能相差可能很大，它们的反 应速率可能也相差很大。例如： 2SO2 + O2 ? 2SO3 Ea = 251 kJ/mol N2 + 3H2 ? 2NH3 (Fe 催化） Ea = 175.5 kJ/mol HCl + NaOH ? NaCl + H2O Ea ? 20 kJ/mol 过渡状态理论 过渡状态理论认为：当两个具有足够平均能量的反应物分子相互接近时，分子中的化学键要经过重排，能量要重新分配。在反应过程中，要经过一个中间的过渡状态，即反应物分子先形成活化配合物。因此，过渡状态理论也称为活化配合物理论。在活化配合物中， 原有的N-O键部分断裂，新的C-O键部分形成。活化配合物不稳定，可分解为生产物，也可分解成反应物。 过渡状态理论 浓度对化学反应速率的影响 大量实验表明，在一定温度下，增加反应物浓度可以 增加反应速率。根据碰撞理论，增加反应物浓度时， 单位体积内活化分子组数目增多，反应速率增大。但 它们有没有定量关系？ 1. 反应物浓度与反应速率的关系： 基元反应：基元反应是指反应物分子在有效碰撞中一 步直接转化为产物的反应。如： SO2Cl2 ? SO2 + Cl2 (1) NO2 + CO ? NO + CO2 (2) 2NO2 ? 2NO + O2 (3) 根据Arrehnius公式，已知Ea和温度T时的 速率常数， 则可求算指前因子A: 思考： 由不同温度下反应速率常数，根据Arrhenius公式也可 以求算活化能。若某反应在温度T1时速率常数为k1, 在 温度T2时速率常数为k2，则 两式相减得： 故有： 关于碰撞理论和过渡状态理论 影响化学反应速率的因素 研究表明，影响化学反应速率的因素有多种，归纳起来有以下三种： 1. 浓度对化学反应速率的影响。 2. 温度对化学反应速率的影响。 3. 催化剂对化学反应速率的影响。 下面分别讨论 1. 反应物浓度与反应速率的关系： SO2Cl2 ? SO2 + Cl2 (1) NO2 + CO ? NO + CO2 (2) 2NO