4定量定性分析法.pptVIP

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4定量定性分析法.ppt

第7章 原子发射光谱分析法 一、光谱定性分析 qualitative spectrometric analysis 二、光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis 三、特点与应用 feature and applications 一、 光谱定性分析(p209) qualitative spectrometric analysis (2)标准试样光谱比较法 如果只须定性分析少数几种指定元素,将指定元素的纯物质与试样并列摄谱于同一感光片。在映谱仪上检查试样光谱和纯物质光谱。如果试样光谱中有谱线与这些元素纯物质谱线出现在同一波长位置,则说明试样中存在这些元素。 二、 光谱定量分析 quantitative spectrometric analysis (2)谱线呈现法 元素含量低时,仅出现少数灵敏线,随元素含量增加,谱线随之出现。可编成一张谱线出现与含量关系表,依此估计试样中该元素的大致含量。 例如,铅的光谱 Pb % 谱线特征 0.001 2833.069 清晰可见 ,2614.178和2802.00弱 0.003 2833.069 清晰可见,2614.178增强2802.00变 清晰 0.01 上述谱线增强,2663.17 和2873.32出现 0.03 上述谱线都增强 0.10 上述谱线更增强,没有出现新谱线 0.30 2393.8, 2577.26 出现 三、特点与应用 feature and applications 2.原子发射光谱分析法的应用 火焰光度法 * * 第三节 定性、定量分析方法 atomic emission spectrometry,AES qualitative and quantitative analysis methods 定性依据:元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 1. 元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线:复杂元素的谱线可能多至数千条,只选择其中几条特征谱线检验,称其为分析线; 最后线:浓度逐渐减小,谱线强度减小,最后消失的谱线; 灵敏线:最易激发的能级所产生的谱线,每种元素都有一条或几条谱线最强的线,即灵敏线。最后线也是最灵敏线; 第一共振线:由第一激发态回到基态所产生的谱线;通常也是最灵敏线、最后线; 2. 定性方法 (1)标准光谱图比较法: 标准谱图:在纯铁光谱图上准确标示出68种元素主要特征谱线(分析线)。 谱线检查:将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱于同一感光片上,得试样谱片。将试样谱片与标准谱图进行比较。比较时首先须将试样谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准,然后检查试样中的元素谱线。若试样中的元素谱线与标准图谱中标示的某一元素谱线出现的波长位置相同,则该元素有存在的可能。判断某一元素是否存在,必须由其2~3条灵敏线来决定。标准光谱图比较法可同时进行多元素定性鉴定。 1. 光谱半定量分析 测量试样中元素的大致浓度范围; (1)谱线黑度比较法 将试样与配好的系列待测元素标样在相同实验条件下并列摄谱,然后用目视法直接比较试样和标样光谱中元素分析线的黑度,若黑度相等,样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量。 2. 光谱定量分析 光谱定量分析的基本关系式 光谱定量分析是根据被测试样中元素的谱线强度来确 定元素的含量。 在条件一定时,谱线强度I 与待测元素含量c关系为: a为常数(与蒸发、激发过程等有关),b为自吸常数 . 这种测定方法测定的是谱线的绝对强度,所以称为绝对强度 法。 (2) 内标法基本关系式 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I1),再在另一个含量固定的元素的谱线中选一根与分析线性质相近的谱线作为内标线 (强度I2) ,组成分析线对。则 相对强度R: A为其他三项合并后的常数项,内标法定量的基本关系式。 摄谱法中的内标法基本关系式 用摄谱法进行光谱定量分析时,最后测得的是谱线的黑度,而不是谱线的强度,因此,应该讨论谱线黑度与被测元素含量之间的定量关系。 根据内标法原理,假设 分析线对中分析线黑度为S1,内标线黑度为S2 则分析线对的黑度差?S 为 ?S =S1-S2= ?lgI1/I2= ? lgR = ? blgc + ? lgA 这就是摄谱法中的内标法基本关系式 (3) 定量分析方法 内标标准曲线法 a.摄谱法 配制一系列(三个或三个以上

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