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第二章 定量分析的误差及数据处理 2.1 有关误差的一些 基本概念 准备知识： 1、定量分析的任务： 准确测定样品中某些组分的百分含量 2 、测定样品的一般步骤 采样（具有代表性） 试样的处理与分解（使待测以离子状态存在于溶液中） 排除干扰组分（掩蔽、分离） 分析方法的选择（根据待测组分含量、性质、具体要求、共存组分配合现有试验条件进行选择） 含量测定 分析结果计算（对数据进行归纳、取舍，对分析结果的可靠性和精密度作出合理的判断和正确的描述） 3、误差存在客观性 任何测定中，即使同一个熟练的分析工作者，用最精密的仪器，最完善的方法，小心谨慎的对同一样品反复多次测定，得到的测定结果也不完全一样，各次测量值之间或多或少存在差异 这说明在分析过程中，误差是客观存在，不可避免的。 测定结果只能趋近于真实值，而不可能达到真实值，因此做定量分析就必须对所得数据进行归纳、取舍等一系列分析处理，对分析结果的可靠性和精密度做出合理的判断和正确的表述。 4、真值T: 某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。 一般未知，以下情况认为已知： a、理论真值（如化合物的理论组成） b、计量学约定值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等等） c、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值） 5、平均值 一、准确度和误差 1、准确度： 指测定值(X)与真值(T)之间相符合的程度 2、误差：测定值与真实值之差。 个别测定误差： 一组数据的测定误差： 绝对误差： 相对误差： 注： 1）误差有正有负： Ea0，误差大于0，测定结果偏高； Ea0，误差小于0，测定结果偏低。 2） 越小，测定结果与真实值之间越接近，准确度越高 越大，测定结果与真实值之间差别越大，准确度越低 3）相对误差和绝对误差 例：滴定体积的误差： 相对误差更确切的说明了测定结果的准确度，仅用绝对误差不能全面的反应误差对分析结果的影响程度。 称量质量的误差： 相同的绝对误差，因为总量不同，相对误差存在迥然差异，总量越大，相对误差越小。 二、精密度和偏差 1、精密度：指多次平行测定结果彼此接近的程度。 2、偏差：把单次测定值与算术平均值之间的差值叫单次测定值的偏差。 平均偏差： 相对平均偏差： 注： 1）偏差的大小可以表明测定结果的集中程度，偏差越小，各次测量值越接近，精密度越高，反之亦然； 2）实际工作中，真实值不可知，很少追求误差和偏差的区别，所以有时统称误差。 三、准确度和精密度的关系： 打靶： 甲：枪法较准，但枪准星不准 乙：满天飞，枪法较差 丙：枪法较准 实验结果： 甲：精密度高，准确度高 丙：精密度差 乙：精密度高，准确度差 丁：精密度差 准确度和精密度的关系：p34 1、精密度是保证准确度的先决条件，精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。 2、精密度高，不一定能保证高的准确度。 四、误差的分类 根据误差的性质和产生的原因，可将误差分为系统误差和随机误差两大类。 1、系统误差： 由于某些固定的原因造成的误差。 特点： 具有单向性、重复性； 采取适当的措施可以消除和纠正 系统误差的大小决定分析结果的准确度 系统误差产生的原因及消除： 2、随机误差： 分析过程中由某些难以控制的偶然因素造成的。 如：测量时环境的温度、湿度及气压的微小变动等原因引起测量数据的波动。 随机误差的大小决定分析结果的精密度 随机误差服从统计规律，可以通过增加平行测定次数来减小，并采取统计方法对测定结果做正确的表达。 特点： 随机改变，无法避免 不可以通过校正来消除 可通过多次平行测定来减小 注： 系统误差和随机误差的划分并非是绝对的，有时很难区别某种误差是系统误差还是随机误差。 随机误差比系统误差更有普遍意义。 3、过失 由于分析工作者粗心大意或不按规定进行操作而产生的错误，不能称为误差，只能叫“过失”应该把该次测定结果弃去不用。 判断下列情况会引起什么误差： 1、分析天平读数时最后一位估计不准确 2、砝码腐蚀 3、试剂中含有微量的被测组分 4、滴定误差 5、称量时试样吸收了空气中的水分 6、滴定管读数时最后一位数字估计不准 7、滴定时，不小心从锥形瓶中溅失了少量试剂 2.2 随机误差的分布 以一组实验数据为例，我们来观察