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酸碱滴定的滴定终点误差 (Titration end point Error) 准确滴定一元弱酸的可行性判据 在分析结果的相对误差＜±0.1％这个条件下。 要求cspKa≥10-8才能满足这一要求。因此， 通常cspKa≥10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。 （csp是将ca换算为计量点时HA的浓度， 通常:csp=ca/2) 同理，对于一元弱减，能直接准确滴定的条件为 cspKb≥10-8 同样: csp=cb/2 滴定误差(Titration Error) 滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指由于滴定至终点——指示剂变色点(ep)与计量点(sp)不一致而引起的误差。 以 TE 表示，常以百分数表示。 注意：不包括其他因素引起的误差。 代数法计算终点误差——误差通式 误差通式 求解终点误差的思路 强碱 (酸)滴定强酸(碱)的滴定误差 例如：用浓度为cb mol·L-1 NaOH溶液滴定浓度为ca mol·L-1 、体积为Vaml的HCl溶液。 强碱滴定强酸的终点误差 终点时的CBE： [H+]ep + [Na+]ep = [Cl-]ep+[OH-]ep [Na+]ep - [Cl-]ep =c过量碱，ep= [OH-]ep - [H+]ep 强碱滴定强酸的终点误差公式 强酸滴定强碱的终点误差公式 例：用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 mol·L-1HCl,若用甲基橙作指示剂滴定至pH＝4.00为终点，计算滴定误差。 强碱 (酸)滴定一元弱酸(碱)的滴定误差 强碱滴定弱酸的终点误差 强碱滴定弱酸的终点误差 强碱滴定一元弱酸的终点误差公式 强酸滴定一元弱碱的终点误差公式 例 题: 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至 (1)pH=9.20， (2)pH=8.20， 分别计算两种情况时的终点误差。 已知: Ka=1.8?10-5 解： (1) pHep=9.20, [H+]ep= 6.3?10-10 mol.L-1 , [OH-]ep = 1.6?10-5 mol.L-1 , cHAc(sp)=0.050 mol.L-1, (2) pHep=8.20, [H+]ep= 6.3?10-9 mol.L-1 , [OH-]ep = 1.6?10-6 mol.L-1 ,cHAc(ep)=0.050 mol.L-1 林邦误差公式 误差公式推导 例1: 计算用0.1000N NaOH 滴定0.1000N HCl 至酚酞变红(pH=9.0 )的终点误差.解:pHep=9.0, pOHep=5.0 ※ 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析： V1和V2的变化 试样的组成 V1≠0，V2=0 OH- V1=0，V2≠0 HCO3- V1=V2≠0 CO32- V1V20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- V2:NaHCO3→H2O+CO2 V1: NaOH→NaCl Na2CO3→NaHCO3 * 多元酸碱滴定的几种情况(二元酸为例)： （1）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2≥10-8，Ka1/Ka2≥104，可分步滴定两级离解的H+。两个pH突跃，两个终点。 （2）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2≥10-8，但Ka1/Ka2＜104，不能分步滴定，但可一次准确滴定至第二计量点。 （3）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2＜10-8，Ka1/Ka2≥104，第一步离解的H+能被准确滴定，第二级离解不产生影响。 （4）csp1Ka1≥10-8，csp2Ka2＜10-8，且Ka1/Ka2＜104，分步或一次性全部滴定均不可能。 （5）csp1Ka1＜10-8，csp2Ka2＜10-8，不能准确滴定。 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系 A- 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： 列出化学计量点的PBE； 列出终