分析化学光学分析法.pptVIP

化学分析：常量组分(1%), Er 0.1%～0.2% 依据化学反应, 使用玻璃仪器 6.1.1 光的基本性质 光的波粒二象性 单色光、复合光、光的互补 6.1.2 物质对光的吸收 (一) 物质的颜色与光吸收的关系 在可见光区，不同波长的光具有不同的颜色。当一束阳光(白光)通过棱镜后就色散成红、橙、黄、绿……等颜色的光，这些光具有不同的波长。 所以不同颜色光，其波长不同，物质的颜色正是由于他们对不同波长的光具有选择性吸收而产生的。 当一束白光通过某一物质或溶液时，由于物质对光的选择性吸收，某些波长的光被吸收，另一些波长的光则不被吸收而透过溶液。 溶液的颜色由透过光的波长所决定 (1)如果物质把各种波长的光完全都吸收，则呈现黑色； (2)如果完全反射，则呈现白色； (3)如果透过所有的光，则为无色透明溶液； (4)如果对各种波长的光吸收程度差不多，则呈现灰色； (5)如果物质选择性地吸收某些波长的光，那么，这种物质的颜色就由它所反射或透过光的颜色来决定。 例 如：CuSO4溶液 （二）吸收曲线 1. 用不同波长(400-720nm)的光，照射某一吸光物质的溶液； 2. 测吸光度(A) 3. 以?—A作图，得一曲线 直观地表示出物质对光的吸收特征。 (三)物质对光产生选择性吸收的原因 当光通过透明物体时，光子是否被物质吸收。 取决于：①光子所具有的能量 ②物质的内部结构 朗伯-比尔定律的适用条件 单色光 应选用?max处或肩峰处测定 2. 吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系 应控制条件(酸度、浓度、介质等) 3. 稀溶液 浓度增大，分子之间作用增强 6.3.1 吸光分析的几种方法 光电比色法 6.3.2 吸光分析法的仪器简介 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 多通道仪器（Multichannel Instruments） 光电二极管阵列(通常具有316个硅二极管) photodiode arrays (PDAs) 同时测量200～820nm范围内的整个光谱, 比单个检测器快316倍,信噪比增加 316 1/2 倍. 6.5 光度分析测量条件的选择 测定波长的选择： 一般情况下选择显色配合物的最大吸收波长； 为避免干扰，有时也选择干扰小的非最大吸收波长。 6.7 吸光光度法的应用 1. 应用范围 既可直接用于有色物的测定，也可通过显色反应用于无色物的分析； 既可用于常量分析（1%），也可用于微量分析（0.01-1%）; 既可用于无机物（阴阳离子）分析，也可用于有机物分析； 既可用于定量分析，也可用于定性分析（特征吸收光谱、功能基团特征吸收峰）； 可用于其他领域的研究（如化学平衡）； 目前环境等领域的很多标准分析方法仍然采用光度法。 1. 单一组分测定————工作曲线（标准曲线） 3) 蛋白质测定—溴甲酚绿、考马司亮蓝等 4) 氨基酸测定—茚三酮(紫色化合物) 5) 水质检测: NH4+、NO2-、Mn2+、Fe2+、SO42-、Hg2+---- 6) 药物含量测定—比吸光系数定量；荷移光谱法测定. 7) 紫外吸收(UV): NO2-、NO3-、SO42-、SO32-、CO32-、SCN-、酪氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、蛋白质等。 2. 多组分的测定 4. 光度滴定 典型的光度滴定曲线 6.一元弱酸离解常数的测定 6.1 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系. 吸收曲线—定性分析的基础。 定量分析的基础—朗伯-比尔定律：A=?bc=-lgT 式中各参数的物理意义，定量计算。 6.2 了解目视比色法、分光光度法的特点，分光光度计的基本部件。 6.3 灵敏度的表示—摩尔吸光系数的意义和计算； 准确度—适宜的测量范围、偏离比尔定律的原因。 6.4 显色反应及条件的确定: 显色剂用量、酸度、时间、温度、干扰及消除。 6.5 应用: 单一组分测定示例、多组分测定、光度滴定、络合物组成的测定、酸碱离解常数的测定。 1、T在20%～65% (A=0.19～0.70)范围，相对误差较小。 2、T = 36.8%(A =0.434)，相对误差最小。 由图可见： 为了减小浓度的相对误差，提高测定的准确度，一般应控制溶液吸光度A在最适宜读数范围0.19～0.70。 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 T 0.368 【例】某一有色溶液在2.0cm的吸收皿中，测得透光率T＝1％，若仪器透光度的绝对误差△T＝0.5％，计算 （1）测定的浓度的相对误差△c/c （2）为使测得吸光度在最适读数范围内，溶液应稀释或浓缩