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Cation Analysis (3) 四、第三组阳离子的分析 Mn2+（无）→ MnO4- （紫色） Fe2+（淡绿）→ Fe3+ （黄棕） Cr3+ （灰绿）→ CrO42- （黄）→ CrO5 （蓝） Co(OH)2 （粉红）→ Co(OH)3 （棕黑） Mn(OH)2 （白）→ MnO(OH)2 （棕） ⒈ 酸度要适当 五、第四组阳离子的分析 钙钠组： Ba2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、NH4+ （均无色） 3. 络合物 形成氨羧类螯合物 Ca2+ → Ca(SO4)22-(组内分离） 六、阳离子I ~ IV 组系统分析简表 I ~ IV组 * * 硫化氨组： (一)本组离子的分析特征 第三组： 铁组： 硫化物↓、氢氧化物↓ Al3+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+ NH3-NH4Cl (pH≈9.0) (NH4)2S, 或 TAA，△ ⒉ 离子的价态： Fe3+、 Fe2+、 Cr3+、 Co2+、 Ni2+、 Mn2+ （黄棕）* （淡绿） （灰绿） （粉红） （ 翠绿） （浅粉） ⒈ 离子的颜色： 除Al3+、 Zn2+外，其它离子均有颜色 除Al3+、 Zn2+外，其它离子都能改变价态 Fe (2, 3) 、Mn (2, 3, 4, 5, 6, 7) 、Cr ( 3, 6) 、Co (2, 3) 、Ni （2, 3) Zn2+ Co2+ Ni2+ NH3· H2O Zn(NH3)42+ Co(NH3)62+ （粉红） Ni(NH3)62+ （淡紫） Fe3+ Co2+ NH4SCN Fe(SCN)1~62+~3- （血红色） Co(SCN)42- （蓝色） ⒊ 形成络离子的能力 （二）组试剂与分离条件 组试剂：NH3 + NH4Cl 存在下的 （NH4)2S 或 TAA，△ III组 NH3 + NH4Cl （NH4)2S 或 TAA，△ FeS↓(黑)、Fe2S3↓(黑)、MnS↓(肉色)、 ZnS↓(白) 、CoS(αβ)↓ (黑)、NiS(αβγ )↓ (黑)、 Al(OH)3↓ (白) 、Cr(OH)3 ↓(灰绿) 2Fe3+ + 3S2- = Fe2S3 ↓(黑) Mn2+ + S2- = MnS ↓(肉色) 2Al3+ + 3S2- + 6H2O = 2Al(OH)3 ↓ (白) + 3H2S↑ 2Cr3+ + 3S2- + 6H2O = 2Cr(OH)3 ↓ (灰绿) + 3H2S↑ pH ≈ 4.0 Al(OH)3↓ pH≈10 ~ 12 AlO2- Al3+ ( 10-2mol · L-1) Cr3+ ( 10-2mol · L-1) pH ≈ 5.0 Cr(OH)3↓ pH≈12 ~ 14 CrO2- (亮绿) 第四组 Mg2+ pH ≈ 10.7 Mg(OH)2↓(白) 故沉淀本组离子适宜的酸度： pH ≈ 9.0，NH3—NH4Cl 溶液控制 ⒉ 防止硫化物形成胶体 除加 NH4Cl 外，还需 △，以促使胶体凝聚。 用组试剂沉淀本组离子需注意： 在 NH3—NH4Cl 存在下，向已加热的试液中 + （NH4)2S 或 +TAA，△ 10min 至本组离子沉淀完全。 本组的沉淀条件为： 每种离子只有一种价态，且稳定。 （一）本组离子的分析特性 第四组，可溶组 1· 离子价态的稳定性 碳酸盐、铬酸盐、硫酸盐、磷酸盐 K+、Ca2+、 Ba2+、Na+ 激发 发射光谱 （可见光区） 焰色反应 Ba2+：黄绿色 Ca2+：砖红色 K+：紫色 Na2+：黄色 2. 难溶化合物： 玫瑰红酸钠 红色螯合物↓ Ba2+ 黄色 紫色 — 砖红色 黄绿色 焰色反应 — — — — CaSO4 ↓白※ BaSO4 ↓白 H2SO4 — — — Mg(OH)2 ↓白 — — NH3 NH3↑ — — Mg(OH)2 ↓白 Ca(OH)2 ↓白※ — NaOH — — — — CaC2O4 ↓白 BaC2O4 ↓白 (NH4) 2C2O4 — — — — — BaCrO4 ↓黄 K2CrO4 —