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物理化学电子教案—第五章 第五章 化学平衡 §5.1 化学反应的等温方程 1. 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 3. 化学反应的等温方程 §5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数 1. 标准平衡常数 1. 标准平衡常数 2. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 2. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 3. 相关化学反应KΘ之间的关系 4. 标准平衡常数KΘ的测定 例题5.2.2 例题5.2.2 例题5.2.2 例题5.2.2 5. 平衡组成的计算 例题5.2.3 5. 平衡组成的计算 例题5.2.3 例题 例题 例题 例题 例题 6. 其它的平衡常数 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程 2. ?rHΘm为定值时范特霍夫方程的积分式 3. ?rHΘm为温度函数时范特霍夫方程的积分式 §5.4 其他因素对理想气体化学平衡的影响 1. 压力对平衡转化率的影响 例题 例题 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 例题 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 一般有单位 对于理想气体 当 范特霍夫方程 ?rHΘm为定值时范物霍夫方程 ?rHΘm为温度的函数时范物霍夫方程的积分式 吉布斯－亥姆霍兹方程 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 若温度变化范围不大， ?rHΘm 可视为常数，定积分为 若 值与温度有关，则将关系式代入微分式进行积分，并利用表值求出积分常数。 上式代入 得 压力对平衡转化率的影响 惰性组分对平衡转化率的影响 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 增加压力，反应向体积减小的方向进行。 当 时，压力增大， 增大。 当 时，压力增大， 减小。 例如 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 增大压力向左进行 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 增大压力向右进行 例题 298K时，正辛烷C8H18（g）的标准燃烧焓是–5512.4 kJ·mol–1 ，CO2(g)和液态水的标准生成焓分别为–393.5和–285.8 kJ·mol–1 ；正辛烷，氢气和石墨的标准熵分别为463.71，130.59和5.69 J·K–1·mol–1。 　　⑴ 试求算298K时正辛烷生成反应的K?。 　　⑵ 增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？ 　　⑶ 升高温度对提高其产率是否有利？为什么？ 　　⑷ 若在298K及标准压力下进行此反应，达到平衡时正辛烷的物质的量分数能否达到0.1？若希望正辛烷的物质的量分数达0.5，试求算298K时需要多大压力才行？ 解：　　对于正辛烷的生成反应： 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) 从题中条件可以求此反应的?rHΘm、?rSΘm即可求?rGΘm ⑴ ?rHΘm =[8?(–393.5) + 9?(–285.8) –5512.4] kJ·mol–1 = –207.8 kJ·mol–1 ?rSΘm = [463.71 – 9?(130.59) – 8?5.69] J·K–1·mol–1 　　　 = – 757.12 J·K–1·mol–1 　 ?rGΘm = ?rHΘm –T?rSΘm =17.8 kJ·mol–1 　　　　　　　 lnKΘ = – ?rGΘm /RT 　 　　　　　　KΘ= 0.000754 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) ⑵ 因为 ?Vm 0，所以增加压力有利于正辛烷的生成 ⑶ 因为 ?HΘm 0，所以升高温度不利于正辛烷的生成 ⑷ 若 yC8H18= 0.1 、yH2 = 0.9 、p = pΘ 　 KΘ = (yC8H18 p/pΘ) /( yH2 p/pΘ )9= 0.258 0.000754 所以正辛烷的摩尔分数达不到0.1 　　　　若 yC8H18= 0.5 yH2= 0.5 KΘ = (p/pΘ )–8 ? yC8H18 /( yH2)9 = (p/pΘ )–8/(0.5) 8= 0.000754 　　　　　　p =491.3 kPa 设平衡时，组分B为nB ，惰性组分为n0 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 例如： ，增加惰性气体， 值增加