热塑性硫化胶(P)的结构性能及其应用.docVIP

热塑性硫化胶(P)的结构性能及其应用.doc

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热塑性硫化胶(TPV)的结构性能及其应用 佘庆彦 田洪池 韩吉彬 陈文泉 刘小平 (山东道恩北化弹性体材料有限公司,山东龙口 100029) 1 热塑性弹性体的分类 热塑性弹性体(Thermoplastic elastomers,TPE)是一种在常温显示橡胶高弹性,高温下又可进行塑性加工的一类高分子材料,兼有热塑性塑料的加工成型特征和硫化橡胶的弹性,常被人们称为第三代橡胶。与传统的橡胶材料相比,TPE具有可反复成型,边角料和废弃物可回收利用的特点,因此,TPE成为目前发展速度较快的高分子材料品种之一。目前,经过多年的开发,TPE品种得到很大的丰富。通常,按交联性质的不同,主要可分为物理交联型和化学交联型两大类;按高分子链结构特征的不同,主要可分为嵌段聚合物和接枝聚合物两大类;而在商业流通中,习惯按其制备生产方法的不同进行分类,主要分为化学合成法和橡/塑机械共混法两大类(如表1)。 表1 热塑性弹性体(TPE)的种类 热塑性弹性体 化学合成法 嵌段共聚物 聚苯乙烯-弹性体嵌段共聚物SBS、SEBS、SIS 多嵌段共聚物 聚酯类 聚氨酯类 聚酰胺类 聚烯烃类 聚硅氧烷类 氟烯烃共聚物(氟橡胶类) 接枝共聚物 氯化丁基橡胶-接枝聚苯乙烯类 聚丁二烯橡胶-接枝聚苯乙烯类 乙丙橡胶-接枝聚苯乙烯类 均聚物 高1,2-聚丁二烯 反1,4-聚异戊二烯 机械共混法 乙丙橡胶/ 聚丙稀类 简单(非硫化)共混法 动态硫化共混法 部分硫化TPO 全硫化 TPV 二烯烃橡胶/聚烯烃类 NR/PP(PE) SBR(BR)/PP(PE) NBR/PP NBR/PVC类 非交联型 交联型 离子型 IIR/PP ACM/PP NBR/PA CPE弹性体/树脂类 CPE/PVC CPE/PA 2 热塑性硫化胶(TPV)的结构及性能特点 热塑性硫化胶(Thermoplastic vulcanizate,TPV)是采用动态全硫化技术制备的一类共混型热塑性弹性体材料,其中动态全硫化是指首先将热塑性树脂与橡胶熔融共混,然后投入交联剂,橡胶相在强烈的机械剪切作用和交联剂的化学交联作用下,被剪切破碎成大量微米级交联橡胶颗粒,分散在热塑性树脂连续相基体中的过程。因此,TPV的结构特征不同于高分子合成方法制备的热塑性弹性体(如苯乙烯嵌段共聚型TPE),而是具有特殊的海-岛相态结构,其结构如图1和图2所示。其结构具有以下特点:(1)橡胶粒子粒径为1~2μm,橡胶粒子的交联密度大于7×10-5mol/ml,粒子内部还含有填充增强剂、增塑剂和其他配合剂。这些数目众多的细小交联橡胶粒子呈分散相存在,且粒子之间应没有化学键接,从而赋予了TPV优良的高弹性。(2)少量的塑料相包覆在交联橡胶粒子周围形成连续相,从而赋予了TPV优良的热塑流动性和可反复加工性。 图1 TPV结构示意图 图2 TPV的扫描电镜照片 上述的特殊海-岛相态结构决定了TPV材料具有优良的综合性能,使其成为传统热固性橡胶的一种理想替代材料。与传统热固性橡胶相比,TPV不仅具有热固性橡胶的高弹性和使用性能,而且,打破了热固性橡胶的成型方法和回收方法,可采用塑料的各种成型方法进行成型价格,且可以方便地进行回收再利用。TPV的性能特点总结如下:(1)兼具热塑性塑料加工便利性和热固性橡胶的高弹性;(2)免硫化,制品成型工艺简单,大大降低了能耗;(3)性能范围宽广,硬度范围从邵氏25A~50D,应用温度范围从-60℃~140℃。低硬度TPV(邵氏A95以下)性能更接近于橡胶,高硬度TPV(邵氏A95以上)性能更接近于韧性塑料;(4)材料可反复回收利用,大大节约了资源,保护了环境;(5)同物理交联型TPE(如SBS)相比,TPV中的橡胶相属于化学交联,因此TPV具有优良的耐热性能和耐老化性能。此外,TPV制品还具有良好的外观手感及气味。 3 热塑性硫化胶(TPV)在汽车系统的应用 3.1 通用型TPV在汽车系统的应用 TPV的最大应用领域为汽车配件制造行业,汽车配件具有种类多、总量大的特点,而TPV可采用多种加工手段(如挤出、共挤出、注塑等)来满足不同制品的要求,目前得到广泛应用的主要为EPDM/PP TPV和NBR/PP TPV两大类。随着汽车向高性能(高速、安全、舒适、节能、环保)、长寿命及轻量化发展,汽车部件特别是汽车密封系统、发动机系统等采用TPV取代传统的热固性硫化胶的呼声越来越高。TPV在汽车密封系统的应用有挡风玻璃密封条、侧边反射镜的密封、遮阳篷的密封材料等;在汽车发动机系统的应用包括空气通风管、软管、防护罩、防震座垫

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