光电直渎光谱仪在四六黄铜中的应用.docVIP

光电直读发射光谱法在药筒用黄铜分析中的应用 苗富贵 赵保建 曹鹏辉 5113厂 河南·鲁山 467337 摘要：药筒用四六黄铜化学成份的分析GB5121-1996《铜及铜合金化学分析方法》采用化学方法进行分析，结果准确可靠。但费工费时，很难实现炉前的适时控制。为了提高熔炼质量及时控制药筒用四六黄铜的化学成份，采用光电直读发射光谱法对药筒用四六黄铜化学成份进行炉前控制和药筒成品化学成分进行分析，通过多次化学分析验证，证明光电直读光谱仪具有分析精度高，分析结果准确可靠，可满足生产的需要。 关键词：发射光谱分析，药筒用四六黄铜，黄铜分析曲。 1试验部分 1.1主要仪器与试剂 QSN750光电直读光谱仪：德国OBLF公司产品。 钨电极：顶端磨制成900。 氩气：高纯液态氩气，Ar≥99.999%。 氩气工作条件：氩气压力0.4MPa，流量6L/min。 标准化样品：由OBLF公司提供，用来校准光谱仪工作状态。 药筒用四六黄铜标准样品：5113厂理化计量中心研制，用来校准光谱仪工作状态。 预燃时间：20S，爆光时间：10S。 激发频率：400HZ。光电管电压：950V。 各元素分析线如下： Zn：213.86nm/Cu296.12nm。HZN：202.55nm/Bg171.09nm。 Fe：296.69nm/Cu285.87nm。P：178.29nm/Bg171.09nm。 Sn：175.79 nm/Bg171.09nm。Bi：306.77 nm/Bg171.09nm。 As：189.04 nm/Bg171.09nm。Sb206.83 nm/Bg171.09nm。 S：180.70 nm/Bg171.09nm。Pb：405.78nm/ Cu296.12nm。 注：Bg：Background背景 HZn：Zn≥5%时分析曲线。 1.2方法原理 采用光电直读光谱议测定药筒用四六黄铜中各元素的含量时，元素谱线强度与含量关系可用下式表示： I=acb a---常数项 b――自吸系数 I――分析线强度 待测元素的含量与光强的关系不完全呈线性关系，在光电直读光谱法分析时，元素谱线强度以光电倍增管的光电流在积分电容器上的电压来表示。为了消除光谱仪波动的影响，以测得的分析线绝对强度与内标线绝对强度的比值作为谱线强度。根据元素含量与分析线相对强度的对应关系，绘制工作曲线。工作曲线方程可用多项式表示。 C=aixi 一般以二次三项式来表示：C=a0+a1x+a2x2 为了绘制较准确的曲线，一般采用十几块或更多标准样品来绘制。根据每块标准样品的元素含量和分析谱线的相对强度，采用最小二乘法拟合出分析曲线。拟合后的曲线永久存入计算机中。分析前对曲线进行标准化校正，以消除因分析曲线的偏移对分析结果的影响。 分析曲线的偏移包含两个方面：分析曲线的转动和平移，标准化时采用一块高含量标准样品和一块低含量标准样品（称高低标样品）来校正曲线的转动和平移。 光谱议参数变化引起分析曲线的偏移符合下列公式： X=αx’+β x’――原来光强值 α――转动系数 β――平移系数 标准或化时高标和低标的光强为： x1′--原高标强度 x2′――原低标强度 解二次方程可得校正系数：α= β=x1-x1′ 根据求得的偏移量，即可对光谱议参数变化引起曲线的偏移进行校正。 标准化后仪器的分析曲线仅是光谱议出厂时的状态，进行实际分析时，还必须对分析误差进行校正，校正时采用控制样品来校正。采用控制样品校准后，再采用同牌号标准样品来验证，分析误差符合标准（GB5121）要求后，再进行日常分析。 根据WJ2050-91[1]的规定，药筒用四六黄铜化学成分需分析：Cu、Fe、Pb、P、S、Bi、Sb、As、Zn.等元素。在标准中，锌作为余量不需要分析。由于光谱议是以铜基作为分析基础的，无法测定铜的自身含量，为此，铜（Cu）的含量由Cu%=100%-Σ(Fe+Pb+P+S+Bi+Sb+As+Zn+Ni+Sn)%得到铜含量[2]。5113厂理化计量中心的光谱议除分析以上元素外还分析Ni,Mn,Al,Si,Cr,Mg元素,以免造成分析误差。 1.3药筒用四六黄铜控制样品的制备 国产黄铜标准样品大部分没有进行全部定值，在标准样品中，黄铜中的锌往往作为余量，并不进行全部定值，这就给采用光谱法分析黄铜时造成困难，为此5113厂理化计量中心专门研制了药筒用四六黄铜标准样品，其成分包括Cu、Zn、Fe、Pb、Ni、Bi、Sb、As、P、S、Sn共11种元素。其各元素含量见表(1)。 表（1）药筒用四六黄铜控制样品标准值和不确定度 元素 Cu Zn