应用热解吸气相色谱技术分析食品级二氧化碳中痕量苯.docVIP

应用热解吸/气相色谱技术分析食品级二氧化碳中痕量苯 摘要：引用对室内空气中微量苯和TVOC的检测原理，利用Tenax TA 吸附剂吸附浓缩二氧化碳中微量苯，提高进入色谱分析系统的苯的绝对量。从而大大提高了气相色谱仪的方法检测灵敏度，实现食品级二氧化碳中痕量苯的分析，其最小的检测浓度为0.37×10-9mol/mol。实验表明，测试方法重复性较好，相对标准偏差小于5%，线性相关系数大于0.9999。　　关键词：热解吸；气相色谱；痕量苯，　　根据国家标准GB10321-2006《食品添加剂? 液体二氧化碳》(简称食品级二氧化碳)的要求，对苯的限量要求≤10×10-9mol/mol，标准方法规定是采用取样3~5ml直接进样法，这就对仪器FID检测器的灵敏度要求较高，市场上现有国产化仪器，往往灵敏度达不到要求而无法检测。　　现引用对痕量苯的吸附/解吸的检测原理，用Tenax TA 吸附剂吸附浓缩二氧化碳气中的痕量苯，提高气相色谱法分析苯的灵敏度。调节流量(50~100mL/min)，让二氧化碳样品气流过吸附管，苯组份被Tenax TA 吸附剂富集吸附，二氧化碳不被吸附而排空。吸附一定的体积(0.3~1L)样品气后，通过300°C热解吸进入气相色谱仪分析，能够测定二氧化碳中小于1×10-9mol/mol的苯。　　一、仪器条件与取样方法　　色谱仪：科创GC9800FFP微量苯分析专用气相色谱仪　　色谱柱：毛细住SE-30(50m×0.53mm×3.0um)　　柱温：70°C? 汽化室：200°C? 检测器：200°C 热解吸温度：300°C　　灵敏度选择：3档(1010Ω)，仪器衰减：1/1　　取样方法：对于苯/N2标气和二氧化碳样品钢瓶气而言，在钢瓶的减压阀后连接一只稳压阀和一只稳流阀，调节好一定的流量，接到仪器热解吸进样器的样品入口处，用流量计测定样品气体流量，用秒表计时，以流量×时间计算二氧化碳采样体积量。　　二、分析数据总结　　1、线性关系　　采用苯标气(N2为底气)含量(标气浓度为61×10-9mol/mol，上海测试技术研究所提供)时，分别采集标气0.3L,0.6L1.2L进样，得到苯标气进样量与峰面积的相关系数 R2=0.99999；当采用稀释后低浓度苯标气(0.37、1.85、3.7、5.55、7.4×10-9mol/mol)时，进样量与对应峰面积的相关系数为R2=0.9999。　　2、定量重复性(标气浓度为61×10-9mol/mol 苯/ N2，上海测试技术研究所提供)　　实验一：固定标准气、不同采样体积(仪器：GC900A、灵敏度选择2档)　　表1苯标气重复性实验结果 峰????次数 面积 体积 1 2 3 平均值 相对标准偏差(%) 0.5L 82946 87897 89851 86898 4.09 1L 153885 162190 158367 158147 2.63 2L 335268 324260 342837 334121 2.80 　　单位：峰面积---μV.s??? 体积---L　　实验二：稀释标准气、固定采样体积　　(稀释标准气浓度为：3.7×10-8mol/mol苯/ N2，采样体积100ml)　　表2 苯标样吸附/解吸进样分析重复性 进样序号 苯(uv.s) 进样1 96063 进样2 93361 进样3 97100 进样4 94747 进样5 92660 进样6 94368 平均值 94717 标准偏差 1654 相对标准偏差：RSD(%) 1.75 　　3、回收率　　1ml 浓度为3.7×10-9mol/mol的苯/CO2标气，注射器直接进样，测得其苯峰面积为102877μV.s，1ml同样浓度的苯标气用高纯氮稀释至100ml，吸附/解吸进样，得到苯峰面积为94717μV.s。计算吸附解吸进样分析的回收率为92.07%。　　4、二氧化碳气实样分析　　A、上海某气体化工有限公司提供某批瓶装二氧化碳气体　　表3 样品二氧化碳气苯分析实验结果 峰????次数 面积 体积 1 2 3 平均值 相对标准偏差(%) 0.15L 93921 103446 100096 99154 4.87 0.60L 366652 384223 373455 374776 2.36 1.20L 733931 743229 742035 739732 0.68 　　单位：峰面积---μV.s??? 体积---L　　根据苯标气进样量和苯峰面积及样品(CO2)进样体积和苯峰面积，计算出样品CO2气中的苯含量