04 配位化合物.pptVIP

本章讲解内容 (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 排布原则 : ● 能量最低原理 ● Hund规则 ● Pauli不相容原理 电子成对能 (P)： 两个电子进入同一轨道时需要消耗的能量 强场：?o P形成低自旋状态 弱场：?o P形成高自旋状态 八面体配合物的中心原子d电子的组态 弱 场 强 场 dε dγ dε dγ d1 ↑ ↑ d2 ↑ ↑ ↑ ↑ d3 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ d4 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑ ↑ d5 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑ d6 ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ d7 ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ d8 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↑ d9 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ d10 ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ● 形成体(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子，形成配位键 M?L ● 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 ● 杂化方式与空间构型有关 二 价键理论 (valence bond theory) 同一原子内，轨道的杂化和不同原子间轨道的重叠构成了共价键理论的核心论点之一.这里把第二章的s-p杂化轨道扩大到d轨道上，形成s-p-d杂化轨道. 1 价键理论的要点 2、杂化轨道和空间构型的关系 配合物的空间构型与形成体的杂化轨道的关系列于下表 配位数 杂化态 空间构型 2 sp 直线型 3 sp2 平面三角形 4 sp3 四面体 4 dsp2 平面正方形 5 dsp3 d3sp 三角双锥 5 d2sp2 d4s 正方锥体 6 d2sp3 sp3d2 正八面体 6 d4sp 三方棱柱 d2sp2 d4s 正方锥体 以Fe(CN)64-为例说明中心离子的杂化轨道和配合物的配位键形成示意图表示如下： ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ Fe3+ [Fe(CN)6]3- d2sp3杂化 由CN-提供的电子对 [Ni(CN)4]2-配离子的形成示意图为: ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ 3d 4s 4p 3d 4