2011分析化学习题.pptVIP

习题5 称取基准物K2Cr2O7 0.4903g , 用水溶解并稀释至100mL , 移取此K2Cr2O7溶液25.00mL, 加入H2SO4和KI, 用待标定Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL。计算： （1）Na2S2O3标准溶液的浓度。（2）与此Na2S2O3标准溶液相当的I2量，即 。 解题思路：关键 化学计量关系；滴定度定义（公式） 注意点：稀释倍数；单位统一；有效数字位数 解题过程： 解： Cr2O72- + 6I- + 14H+ == 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- == 2I- + S4O62- 1 Cr2O72- ~ 6 S2O32- (1) (2)滴定度通式： TA/B= (a / b ) · cB · MA · 10-3 2. 有三种质子A,B,C,它们的共振磁场强度大小顺序为 H0（A)?H0（B) ?H0(C)，则它们的化学位移?的大小顺 序为 （A） ?（A)? ?（B) ? ?（C) （B） ?（A) ? ?（C) ??（B) （C） ?（A) ??（B) ? ?（C) （D） ?（A) ? ?（C) ? ?（B) 3. 下列化合物中，质子化学位移最小者为（ ） （A）CH3Br （B） CH4 （C）CH3Cl （D）CH3I 解题思路：影响质子化学位移的因素重要的有诱导效应， 共轭效应及氢键效应。本题是考察诱导效应对质子化学位 移的影响。与质子相连的基团的电负性越大，其周围的电 子云密度越小，屏蔽效应越小，引起共振需要的外加磁场 的强度越小，它的吸收峰在低场出现，化学位移越大。 解题关键：正确判断基团的电负性大小。 解：本题中，与质子相邻的基团的电负性大小顺序为 Cl ? Br ? I ? H，电负性越小，化学位移越小，故正 确的答案为（B)。 CH3 吸收频率最小的为？？？ 4. 在下列化合物中，分子离子峰为偶数的是（ ） （A）C8H10N2O （B）C8H12N3 （C）C9H12NO （D）C4H4N 解题思路：化合物的分子离子峰的质量数与其分子组成 有关，而分子离子峰的奇偶是符合N律的。因此可由其中 N的奇偶数来判断其分子离子峰的奇偶。 解题关键：正确理解Ｎ律： 由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 　　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 　 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 解：根据N律，分子离子峰为偶数的化合物其分子中含N的数为0或偶数，所给的四个分子式中，（B）（C） （D）的分子式中的含N数均为奇数，因而本题的正确答案为（A）。 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 5. 某化合物分子式为C7H16O3，1HNMR谱图如下，试推断其结构 6 1 解：C7H16O3， ?=1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连。 正确结构： 6.某化合物分子式为C4H8O2，根据其红外和核磁共振谱图推断其结构，并说明依据。 解题 解题思路 ：由分子式可以得到化合物的不饱和度，由此可以推断可能 含有的不饱和键类型。然后由红外谱图可以推断可能含有的官能团，结 合核磁谱图中质子的信息，综合给出化合物的结构式。 解题关键：分子式中含有氧，且IR谱中1730cm－1 的峰，为－C＝O的 特征吸收，核磁共振中的吸收峰都没有裂分，两个氧，不是酯类化合物， 且氢的个数分别为3，3，2，表明有－CH3，－CH3，－CH2基团。 解：化合物的不饱和度为 分子式中含有氧，则可能－C＝O基团。 红外谱图： 3000cm－1 以上没有吸收峰，表明没有不饱和的＝CH基团 1730cm-1的吸收峰，为－C＝O的伸缩振动特征峰