4.3 化学平衡.pptVIP

2-3-1 可逆反应与化学平衡 2-3-2 化学平衡常数 标准平衡常数表达式 标准平衡常数判断反应的程度 2-4-2 压力对化学平衡的影响 2-4-3 温度对化学平衡的影响 4 勒夏特列原理 146页7题 2-2-1 化学反应速率的定义 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 当达到化学平衡时，正、逆反应速率相等。 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 2-2-2 化学反应的活化能 标准摩尔生成焓……在标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变 标准摩尔生成吉布斯函数……在标准状态时，由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变。 任何指定单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零。 单位物质量的纯物质在标准状态下的规定熵……标准摩尔熵 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。 8．已知某反应的ΔH ?(T)＜0，随着反应温度的升高，K ?………… 10．由阿仑尼乌斯公式可知，加快反应速率的惟一方法是升高反应温度。 ( ) 2．等温等压下反应自发进行的判据是( )。 A． ΔH ? ＜0 B． ΔS ? ＞0 C．ΔG＜0 D． ΔrG?(T)＜0 6．升高温度可以增加反应速率，主要原因是( )。 A．增加分子总数 B．增加活化分子百分数 c降低反应活化能 D．使平衡向吸热方向移动 学习要求 掌握从热力学数据计算平衡常数K?的方法和平衡常数的简单应用； 了解多重平衡规则，掌握压力、浓度、温度对平衡移动的影响; 了解元反应、反应级数，理解反应速率、反应物的转化率、半衰期、活化分子、活化能、过渡状态、催化剂等概念及其应用，理解化学反应速率对工程实际的意义及改变反应速率的方法； 影响反应速率的因素 反应物的本性， 反应物的浓度和系统的温度、 压力、催化剂等宏观量， 光、电磁等外场。 传统的定义 反应速率:通常以单位时间内某一反应物 浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 　　aA + bB → cC + dD ?t=t2-t1、?c=c2-c1　 t1时的浓度　 c(A)1 c(B)1 c(C)1 c(D)1 t2时的浓度　 c(A)2 c(B)2 c(C)2 c(D)2 则平均速率为 单位: mol·L-1·S-1; mol·L-1·min-1; mol·L-1·h-1 ?c(A) ?t ?(A) = - ?c(B) ?t ?(B) = - ?c(C) ?t ?(C) = ?c(D) ?t ?(D) = 用反应进度定义的反应速率 单位体积内反应进度随时间的变化率。 　　aA + bB → cC + dD ν ν -1 ν d ξ 1 i dni 1 dni 1 dci V dt V dt i Vdt i dt υ= · = ( )= · = · 例　　反应 2N2O5 → 4NO2 + O2 ν d ξ 1 dci 1dc(N2O5) 1dc(NO2) 1dc(O2) V dt idt 2 dt 4 dt 1 dt υ= · = · =- = = 用反应进度定义的反应速率 特点 用反应进度定义的反应速率的量值 与表示速率物质的选择无关; 但与计量系数有关，所以在表示反应速 率时，必须写明相应的化学计量方程式。 化学平衡 在一定的温度下,反应物 在密闭容器内进行可逆 反应,随着反应物不断消 耗、生成物不断增加,正反 应速率不断减小,逆反应 速率不断增大,反应进行 到一定程度,正反应速率 和逆反应速率相等,各反 应物、生成物的浓度不再 变化,这时反应体系所处 的状态称为“化学平衡” 。　　 υ正＝υ逆 υ正 υ逆 υ/(mol·L-1·s-1) t/s 基元反应：反应物一步就直接转变为产物。 如： 2NO2→ 2NO + O2 NO2 + CO →NO + CO2 非基元反应：反应物经过若干步(若干个 基元反应步骤)才转变为产物。 如　　2NO + 2H2 → N2 + 2H2O ① 2NO + H2→N2+ H2O2 ② H2O2 + H2 → 2H2