3.2 滴定分析原理.pptVIP

第三章滴定分析法 第二节滴定分析法基本原理 3.2.1 活度、活度系数与平衡常数 活度系数的讨论 2.活度常数、浓度常数和混合常数 3.2.2 化学平衡及相关计算 滴定反应常数Kt （2）分布系数和分布曲线 ① 一元酸 ②二元酸 ③ 三元酸 (以H3PO4为例) （3） 溶液 pH 的计算 一元酸HA质子条件式 二元碱质子条件式 ②溶液 pH 的计算 2. 配位平衡、条件稳定常数及其影响因素 （3）EDTA在溶液中的存在形式 （4）配位滴定中的副反应 （5）EDTA的酸效应及酸效应系数 （6）条件稳定常数 例题: （7）最小pH的计算及林邦曲线 3. 氧化还原反应平衡、条件电极电位 （2）外界条件对电极电位的影响 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 （3）氧化还原反应进行的程度 （4）氧化还原反应进行的速率及影响因素 4. 沉淀的溶解平衡 （2）影响沉淀溶解平衡的因素 （3）均相沉淀法 3.2.3 滴定曲线 1.酸碱滴定曲线的计算 （2）强碱滴定弱酸 弱酸滴定曲线的讨论： 2.氧化还原滴定曲线 例题： 3. 配位滴定曲线 例题： 沉淀滴定曲线 4. 影响滴定曲线突跃范围的因素 (2)滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 (3)配位滴定溶液pH和副反应的对突跃范围影响 3.2.4 滴定终点的确定方法 1.酸碱指示剂 2.配位滴定指示剂——金属指示剂 3. 氧化还原指示剂 3.2.5 终点误差与直接滴定的条件 终点误差公式的作用: (2) 直接滴定条件 直接滴定条件: 2.配位滴定的终点误差与直接滴定条件 内容选择： 配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。 计算方法与沉淀滴定曲线的计算方法相似，但计算时需要用条件平衡常数。 例 题 计算0.01000 mol·L-1 EDTA 溶液滴定20.00 mL 0.01000 mol·L-1 Ca2+ 溶液的滴定曲线。 （1） 在溶液pH12时进行滴定时 酸效应系数αY(H)= 1；KMY’ = KMY a. 滴定前，溶液中Ca2+离子浓度： [Ca2+] = 0.01000 mol·L-1 pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01000 = 2.00 b. 已加入19.98mL EDTA（剩余0.02mL钙溶液） [Ca2+] = 0.01000?0.02 / (20.00+19.98) = 5?10-6 mol·L-1 ， pCa = 5.3 c. 化学计量点 此时 Ca2+几乎全部与EDTA络合， [CaY] = 0.01000 / 2 =0.005 mol·L-1 ； [Ca2+] = [Y] ； KMY = 1010.69 由稳定常数表达式，得 0.005/x2 = 1010.69 ； [Ca2+] = 3.2 ? 10-7 mol·L-1 ； pCa = 6.49 d. 化学计量点后 EDTA溶液过量0.02mL [Y] = 0.01000 ? 0.02 / (20.00 + 20.02) = 5 ? 10-6 mol·L-1 由稳定常数表达式，得：pCa = 7.69 (2) 溶液pH小于12时滴定 当溶液pH小于12时，存在酸效应，由式 lgKMY = lgKMY －αY（H） 将滴定pH所对应的酸效应系数查表，代入上式， 求出KMY后计算。 计算基础：生成沉淀物质的浓度积常数 Ksp 。 以银量法测定[Cl-]为例： Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-] [Cl-] = Ksp（AgCl） / [Ag+] 在滴定终点前，溶液中的氯离子可根据反应剩余量直接求得。 化学计量点时： [Ag+] = [Cl-]，[Cl-] = (Ksp（AgCl）)1/2 化学计量点后：根据多加入的[Ag+]量，由下式求得 Ksp(AgCl)