3.3 滴定分析法应用.pptVIP

第三章 滴定分析法 第三节 滴定分析法的应用 3.3.1 酸碱滴定法的应用 混合碱的滴定曲线 2．化合物中氮含量的测定 （2）甲醛法 （3）克氏(Kjeldahl)定氮法 3. 硅含量的测定 4. 硼酸的测定 3.3.2 配位滴定法的应用 （2）利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 2.配位滴定法的应用 b. 置换滴定 3.3.3 氧化还原滴定法的应用 标准溶液标定时的注意点： （２） 应用示例 应用示例2 ：返滴定法测定甲酸 2. 重铬酸钾法 (２) 废水中有机物的测定 3.碘量法 (2) 碘量法的基本反应 (3) 碘法中的主要误差来源 (4) Na2S2O3标准溶液的配制与标定 (5) 碘量法的应用 b.卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 3.3.4 沉淀滴定法的应用 2. 佛尔哈德(Volhard)法 （2）返滴定法(测卤素离子) 避免措施： 本章要点： 内容选择： * 3.3.1 酸碱滴定法的应用 3.3.2 配位滴定法的应用 3.3.3 氧化还原滴定法的应用 3.3.4 沉淀滴定法的应用 1.混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ，Na2CO3 ，NaHCO3 ，判断由哪两种组成(定性/定量计算)。Na2CO3能否直接滴定， 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1 = 6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2 = 10.25 V1 V2 : NaOH(V1 – V2) ，Na2CO3 (V2) V1 = V2 : Na2CO3 V1 V2 : Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2 – V1) V1 = 0 : NaHCO3 V2 = 0 : NaOH （动画） V1V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH （1）蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH溶液进行蒸馏，用过量的H3BO3溶液吸收蒸发出的NH3， NH3 + H3BO3 = NH+4 + H2BO3- 用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO3- ， H+ + H2BO3- = H3BO3 终点时的pH=5，选用甲基红作指示剂。 反应式： 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ +3H + + 6H2O 利用NaOH标准溶液滴定反应生成的 4 个H＋ 。 六次甲基四胺（CH2)6N4是一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H转化为CO2和H2O。 N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4＋，消化分解后的溶液中加入过量NaOH溶液，再用蒸馏法测定NH3。 SiO2 → K2SiO3 → K2SiF6↓ → 4HF KOH 试样处理过程： 6HF 热H2O 滴定生成的强酸 HF。 硼酸是极弱酸(pKa= 9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的配位酸(pKa= 4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。 1.提高测定选择性的方法 (1) 控制溶液的酸度 例：在Fe3+ 和Al3+ 离子共存时，假设其浓度均为0.01 mol·L-1， 滴定Fe3+ 最低pH：1.2， 滴定Al3+ 最低pH：4.0， 实现共存离子的分步测定(或称连续测定)。 在相同pH，当 cM = cN 时， ΔlgKMY ≥6 可分步测定。 a. 配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂来消除干扰。 b. 氧化还原掩蔽法 例：Fe3+干扰Zr4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。 c. 沉淀掩蔽法 例：为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时， Mg2+与OH－生成Mg(OH)２沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。 ( 1 )