4.4酸碱滴定法.pptVIP

* * * * 3.6 酸碱滴定法 →滴定曲线（titration curve）：以溶液的pH为纵坐标，所滴入的滴定剂的物质的量或体积为横坐标作图。 →滴定分数（fraction titrated）或滴入百分率α衡量滴定反应进行的程度。 →突跃范围（titration jump）：α在0.999 至1.001之间时的pH值。指示剂的 pKa应落在突跃范围内，此时滴定误差在±0.1%。 →酸碱浓度通常为0.1 mol/L，且浓度应接近。 1.基本概念 滴定反应 设滴定至某一点，溶液中剩余的强酸浓度为 a mol.L-1 , 或过量的强碱浓度为 b mol.L-1。 例： 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl。 [H+]计算式 PBE 滴定阶段 [OH-] = b [OH-] = [H+] + b 化学计量点后 pH = 7.00 [H+] = [OH-] 化学计量点 [H+] = a [H+] = [OH-] + a 化学计量点前 [H+] = a [H+] = [OH-] + a 滴定前 2.强酸强碱滴定 H+ + OH- ＝ H2O 滴定突跃 -0.1% +0.1% 酸缓冲区 突跃区 碱缓冲区 甲基橙 甲基红 酚酞 C (mol.L-1) 1.0 0.10 0.010 0.0010 化学计量点 同浓度强碱滴定强酸 5.30 ~ 8.70 0.01000 4.30 ~ 9.70 0.1000 3.30 ~10.70 1.000 滴定突跃 C (mol.L-1) 强酸滴定强碱 用0.1000 mol.L-1 HCl滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH 。 例： 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定20.00 mL 初始浓度Ca° 为0.1000 mol.L-1 的弱酸HA。 滴定反应 设滴定过程中，溶液中剩余的弱酸浓度为 Ca mol.L-1 , 生成的共轭碱浓度为Cb mol.L-1 ，或过量的强碱浓度为 b mol.L-1。 A-+OH- A- HA-A- HA 体系 [H+] 计算式 PBE 滴定阶段 [OH-] = b [H+] + b +[HA] = [OH-] 计量点后 [H+] + [HA] = [OH-] 化学计量点 [H+] + Cb = [OH-] + [A] 计量点前 [H+] = [OH-] + [A] 滴定前 3.强碱滴定一元弱酸 HA + OH- ＝ A- + H2O 说明 强碱滴定弱酸的滴定反应常数总是小于强碱 滴定强酸的滴定反应常数。滴定反应常数反映了滴 定反应的完全程度。体现在滴定曲线上为滴定突跃 的大小。 Question 11 所有的酸溶液都能用强碱进行滴定吗? Solution ★不是。太弱的酸、特别是太弱 而浓度又低的酸溶液不能用强 碱滴定。 ★被滴定的酸越弱( 值越小), 突跃范围越小。 ★很难找到一种变色区间落在突 跃范围内的酸碱指示剂。 ★一元酸能被强碱准确滴定的判 据定为:{c(HB)/mol·dm-3}· ≥ 10-8。 强碱滴定 弱酸 突跃区 碱缓冲区 共轭缓冲区 pKa 化学计量点： 8.72 突跃 突跃 滴定突跃： 7.76 ~9.70 在弱碱性范围， 强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。 HAc HCl 0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定同浓度、不同强度的酸 ?pH Et % ?pH Et % 10-5 10-6 10-7 10-8 可行性判断 Ka pH Ka Et% 0.19 0.58 1.34 滴定突跃(0.2) 0.10 0.30 0.84 滴定突跃(0.1) 10.44 10.14 10.02 0.2 10.40 10.00 9.77 0.1 10.35 9.85 9.35 0.0 10.30 9.70 8.93 -0.10 10.25 9.56 8.68 -0.20 10-8 10-7 10-6 目测终点准确滴定的可行性判断：cKa ? 10-8 1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）； 2、化学计量点pHsp的计算； 3、指示剂的选择。 4.多元酸（碱）滴定 Ka1, Ka2 10-2, 10-9 10-2, 10-7 10-2, 10-5 二元酸滴定的可行性判断 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 4 分步滴定至HA-和 A2- 第一突跃小第二突跃大 cKa1 ? 10-8, cKa2 10