4.酸碱滴定2.pptVIP

* h * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （3）化学计量点时，NaAc pH＝8.73 （4）化学计量点后，NaOH＋NaAc pH＝9.70 V(NaOH) 中和% pH 0.00 0.00 2.89 18.00 90.00 5.71 19.80 99.00 6.75 19.98 99.90 7.74 20.00 100.0 8.73 20.02 100.1 9.70 20.20 101 10.70 强碱滴定弱酸 HAc HCl 突跃区 碱缓冲区 共轭缓冲区 强碱滴定弱酸，只可用弱碱性范围变色的指示剂。 酚酞 强酸滴定弱碱 反应： （1）化学计量点落 在酸性介质；pH 7； （2）强酸滴定弱 碱，只可用在酸性 介质变色的指示剂。 甲基橙 甲基红 滴定突越影响因素： 被滴定酸的性质，浓度 C一定，Ka↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓，滴定准确性越差 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的 酚酞，百里酚酞 滴定可行性判断 Ka Et% 10-6 10-7 10-8 pH -0.10 8.93 9.70 10.30 0.0 9.35 9.85 10.35 0.1 9.77 10.00 10.40 滴定突跃 0.84 0.30 0.10 0.1000 mol.L-1NaOH滴定同浓度、不同强度的酸 HCl 10-5 10-6 10-7 10-8 可行性判断 Ka ?pH = 0.2~0.3 终点准确滴定的可行性判断：cKa ? 10-8 例： NaAc pKb = 9.24 (H2O)在冰醋 酸介质中，用HClO4-HAc滴定，以结晶紫 为指示剂。 问题：为什么在冰醋酸中能滴定？ (下一章) 极弱酸的滴定 二元弱酸（碱）滴定 1.滴定的可行性判断（包括 能否分步滴定的判断）； 2.化学计量点pH的计算； 3.指示剂的选择。 Ka1, Ka2 10-2, 10-9 10-2, 10-7 10-2, 10-5 用NaOH滴定同浓度、不同强度的二元弱酸 滴定有两个化学计量点：pHsp1, pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与Ka 有关。 10-2, 10-5 10-2, 10-5 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 104 可准确滴定至A2- 第一突跃小第二突跃大 10-2, 10-9 cKa1 ? 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 ? 104 可准确滴定至HA- 第一突跃大第二突跃小 10-2, 10-7 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 ? 104 可分步准确滴定至HA-和A2- 第一突跃较大第二突跃较大 多元酸碱被准确分步滴定的判别式 可以被准确滴定： CaKai≥10-8 或 CbKbi≥10-8 可以被分步准确滴定： CaKai≥10-8 且 Kai/Kai+1≥104 CbKbi≥10-8 且 Kbi/Kbi+1≥104 H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 7 例：用0.1000mol/L的NaOH滴定滴0.1000mol/L的H3PO4 1．滴定的可行性判断？ 2．化学计量点pH值的计算？ 3．指示剂的选择？ 1．滴定的可行性判断 CaKa1≥10-8 且 Ka1/Ka2＞104 第一级能准确、分步滴定 CaKa2≥10-8 且 Ka2/Ka3＞104 第二级能准确、分步滴定 CaKa3＜10-8 第三级不能被准确滴定 2．化学计量点pH值计算 1）当第一级H+被完全滴定后，溶液组NaH2PO4两性物质 2）当第二级H+被完全滴定后，溶液组Na2HPO4两性物质 3.指示剂的选择 根据变色点pH选择 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙，甲基红 第二变色点 pH=9.94 选酚酞，百里酚